ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Предсказание формы молекул и длины связей для фторидов, оксифторидов и окислов благородных газов. Р. Дж. Джиллеспи из "Соединения благородных газов" Недавнее открытие соединений ксенона с фтором и еще более неожиданное открытие соединений ксенона, раствори1 ых в воде, повысили интерес к вопросу о биологических свойствах последних веществ. В связи с этим интересно знать, какое воздействие на живые организмы могут оказывать эти необычные соединения. [c.404] У нас имелся сильно радиоактивный образец ксеноната натрия, меченного Xe и мы могли изучать задержку ксенона при введении его мышам в виде водорастворимого соединения. Содержание Хе в организме мыши измеряли с помощью сцинтилляционного счетчика NaJ(Tl), импульсы от которого регистрировались двумя универсальными пересчетными схемами. Каждую мышь помещали в тонкостенную трубку из нитрата целлюлозы, через которую продували около 200 мл воздуха в минуту, чтобы уносить выдыхаемый ксенон. Трубку помещали так, чтобы ее ось была параллельна и на 7 см ниже нижней лицевой стороны кристалла NaJ (Т1), который представлял собой правильный цилиндр диаметром 295 мм и высотой 100 мм. Так как мышь занимала объем около 2 см ъ диаметре и 6 см длины, ее движения в трубке существенно не меняли геометрии, когда мышь находилась под центром большого кристалла. [c.406] Эта счетная система сначала предназначалась для спектрометрии малых количеств у-радиоактивности в человеке, и она расположена в камере с очень малым фоном. Импульсы от кристалла подсчитывались одновременно двумя многоканальными анализаторами ТМС, модель 404, используемыми в качестве обычных счетных устройств. [c.406] Интервал счета одного анализатора 1 сек, другого 6 сек. В экранированном железом помещении, где находилась счетная установка, фон был равен 6 имп/сек, и им можно было пренебрегать на первой стадии каждого опыта, где число импульсов доходило до 1200 сек . [c.406] Выведение Хе из тканей мыши после внутрибрюшинной инъекции ксеноната натрия. [c.408] Одна мышь, которой ксенонат был введен в брюшину, погибла из-за того, что ее нос был с силой втиснут в отверстие трубки сильной струей воздуха. (Впоследствии использовали более слабый поток.) О гибели животного свидетельствовал тот факт, что со временем количество радиоактивного ксенона в трубке с подопытным животным не уменьшалось. Более того, оно оставалось постоянным в течение 48 ч, несмотря на разложение трупа. [c.410] Основные теоретические работы конференции собраны в этой, по,следней части ниги (они были представлены к последним часам конференции). Конечно, большинство химиков-теоретиков должно испытывать некоторое огорчение из-за неудачных попыток предсказать или, вернее, объяснить относительную легкость образования фторидов ксенона. Среди химиков, которые, казалось, вплотную подошли к предсказанию общей стабильности таких соединений, были Антропов, Оддо, Полинг и Пиментел . [c.411] Теоретические работы, помещенные в этой части, дают преимущественно описание электронной структуры соединений благородных газов. В некоторых из статей делается упор на низшие электронные состояния молекул с целью выяснения роли электронной структуры в формировании геометрии молекул или, в специальных случаях, в определении ядерной он фигу рации. Статьи Аллена, Михельса, Джиллеспи и Лора с Липскомбом, по-видимому, попадают в эту категорию. Аллен наиболее сильно подчеркивает необходимость примирения положения инертных газов в периодической таблице со способностью некоторых из них к образованию простых молекул. [c.411] Под редакцией Г. Л. Гудмена. [c.411] После заседания Михельс представил в письменном виде иекоторые комментарии. Те из них, которые касаются молекулярных расчетов, включены в книгу. [c.412] За исключением отмеченных случаев, работы, напечатанные в этой части трудов, близко соответствуют содержанию произнесенных на заседании докладов. [c.412] Открытие молекул благородных газов представляет собой теоретический вызов для Х1имии с трех точек зрения. [c.412] В-третьих, необходимо количественно сформулировать основные теоретические предсказания свойств молекул благородных газов прежде, чем они будут найдены экспериментально. В истории химии в противоположность истории физики имелось относительно немного случаев, когда теория могла играть столь же важную роль в развитии новых разделов химии, как и эксперимент. Недавнее возникновение я быстрое развитие химии благородных газов и необычайное соотношение между их положением в периодичеокой таблице и молекулярной структурой этих соединений представляет, таким образом, уникальный благоприятный случай для теории. [c.413] Та как нас интересует связь меЖду положением ксенона в периодической таблице и его способностью к образованию соединений, мы в первую очередь должны рассмотреть взаимодействия атомов иа больших расстояниях друг от друга. По мере того ка атомы сближаются, они испытывают ван-дер-ваальсовское притяжение. Эти силы очень незначительные—(большая между атомами ксенона и меньшая между атомами фтора и ксенона—и не приводят к образованию направленной связи. Ван-дер-ваальсовским взаимодействием в нашем рассмотрении можно пренебречь. Когда атомы только входят в область перекрывания электронных орбит, представляется наиболее целесообразным начать рассмотрение с волновых функций в рамках метода валентных связей и сначала принять во внимание только р-орбиты. [c.414] Для подтверждения этой точки зрения могут быть привлечены три типа данных. Во-первых, Можно привлечь экспериментальные данные ио измерению константы квадрупольного взаимодействия в J 1 [1], данные по спектрам ЯМР (см. стр. 337 и 352) и данные по эффекту Мёссбауэра (см. стр. 370). Теоретическая интерпретация этих данных может быть выполнена на основании рассмотрения или исключительно р-орбит или их доминирующего вклада, хотя такое приближение довольно грубое. [c.414] Во-вторых, разности в одноэлектронных энергиях внешних 5- и р-электронов составляют 10,3 эв для фтора и ] 1,3 эв (2] для сенона, что должно привести к сравнительно слабой гибридизации этих орбит. [c.414] Вернуться к основной статье