ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теплота образования трехокиси ксенола. С. Р. Ганн из "Соединения благородных газов" Для идентификации синтезированных образцов проведен рентгенографический анализ и опыты по гидролизу Хер4, чтобы получить дополнительные аналитические данные. В табл. 1 представлены условия и результаты двух таких опытов. [c.169] Стеклянные ампулы с образцами Хер4 вносили в обезгаженную серную кислоту при температуре 0°С и раздавливали. Вначале выделялись кислород и ксенон, количества которых измеряли раздельно с помощью насоса Топлера. Затем, не сбрасывая вакуума, добавляли твердый КЛ, в результате чего образовывались ксенон к. Количество газообразного ксенона определяли таким же образом, а J оттитровывали стандартным раствором тиосульфата с крахмальным индикатором. Поскольку количество ксенона, обнаруженное после опыта, оказалось более 100% от взятого на опыт, то следовало бы ожидать, что общее количество кислорода (определенное и непосредственно, и через иод) будет меньще 100%. Если выделение ксенона из водного раствора было бы затрудненным, то выход ксенона должен был бы быть меньще 100%. [c.169] Калориметрия. Для работы был применен калориметр [10] с бомбой из тантала, которая была высверлена и обточена из стержня диаметром примерно 102 мм. Арматура бомбы выполнена также из тантала. Ампулу с навеской исследуемого вещества вводили в бомбу и поддерживали на зажиме из платиновой проволочки и платиновой пластинки. Краны изготовляли из пирекса. Для смазки кранов и уплотнений бомбы применяли смазку на основе полимера хлортрифторэтилена (тефлон-3). [c.170] Внутренний объем бомбы был равен 654 мл. Для работы с Хер4 использовали 380 мл водного раствора, содержащего 19,0 ммоль KJ и 0,38 ммоль НС1. Раствор тщательно дегазировали многократным перемешиванием и откачиванием. [c.170] Для того чтобы уменьшить до минимума время пребывания раствора в бомбе после завершения реакции, до начала реакции производили холодную электрокалибровку в пределах такого же температурного интервала, какой предполагался для реакции. Теплота реакции относится к конечной температуре реакции, которая во всех случаях была 25,00 0,03° С. [c.170] Для того чтобы компенсировать эндотермическое испарение воды, полученные величины теплот растворения увеличивали на 0,0120 V кал, где V — внутренний объем ампулы [13, 14]. [c.170] Из данных Зейделя [15] по растворимости и известного отношения объемов пара и жидкости в бомбе можно определить, что при установившемся равновесии между жидкостью и паром около 15% ксенона будет находиться в растворе. С помощью калориметрических измерений Александер [16] определил, что теплота растворения ксенона равна 4,1 0,2 ккал1моль такая же величина получена из определения температурного коэффициента растворимости. Таким образом, ожидаемый тепловой эффект на 1 моль ксенона в наших экспериментах будет равен —0,6 ккал для АН, или —0,5 ккал для АЕ. [c.171] Два наших опыта с растворением ксенона дали согласующиеся с этими величинами результаты, однако было непонятно, почему выделение тепла продолжалось в течение 30—50 мин. Очевидно, при наших условиях перемешивания равновесие в калориметре устанавливалось медленно. Неопределенность этого теплового эффекта, а также сомнения относительно того, достигается ли равновесие за время реакции с Хер4, дают ошибку в определении теплоты реакции Хер4, равную, по-видимому, 0,2 ккал моль. [c.171] Количество найденного ксенона во всех опытах равно 99% от взятого. Полагают, что баланс должен быть лучше этого. Однако из-за довольно высокой растворн-мости ксенона в воде относительно постоянные и небольшие количества его могут оставаться в растворе и после обезгаживания последнего. [c.172] Да с Л , которое изменяло бы соотношение между реакциями (1) и (2). После раздавливания ампулы с Хер4 начальная реакция протекала почти мгновенно, затем следовал меньший тепловой эффект, — вероятно, от 1 до 3% от общего — с градиентом, непрерывно уменьшающимся в течение примерно 15 мин. К этому времени достигалась такая скорость изменения температуры в калориметре, которая характерна для непрерывных реакций, протекающих очень медленно. Возможно, что меньший тепловой эффект обусловливается реакцией кислорода и иода, скорость которой уменьшается и становится равной почти нулю по мере того, как уменьшается кислотность раствора и парциальное давление кислорода. Это не должно привести к ошибке, если отношение кислорода к иоду в конце основных калориметрических измерений то же самое, что и определенное позднее. [c.173] Интерес к причине устойчивости недавно открытых соединений благородных газов очень большой, и предпринято много попыток теоретически объяснить это явление. Однако ощущается недостаток данных по термодинамическим свойствам этих соединений, которыми можно было бы проверить высказанные теоретические предсказания. Имеются сообщения о существовании нескольких модификаций Хер4 [1—3]. По этим причинам измерения теплоемкости и теплоты образования, по-видимому, были бы особенно желательны. В этой статье нами представлены первоначальные измерения теплоемкости Хер4 в интервале температур от 20° К до комнатной, из которых были определены стандартная энтропия и энтропия образования твердого вещества. [c.176] Так как наши измерения теплот образования не были закончены, мы воспользовались недавно опубликованными данными Ганна и Вильямсона [4] для расчетов стандартной свободной энергии образования. [c.176] Вернуться к основной статье