ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Общая характеристика нафтеновых углеводородов нефти, их химические свойства, содержание в нефтях и пути промышленного использования из "Химия нефти и газа" Марковниковым и В. Н. Оглоблиным. Так были названы алициклические соединения общей формулы СцНгп, изомерные олефинам, но не имеющие двойных связей и построенные циклически. [c.54] Школе В. В, Марковникова принадлежат первые работы по выделению и изучению физических и химических свойств большого числа индивидуальных нафтенов бакинских нефтей. [c.54] Физические константы некоторых нафтеновых углеводородов даны Б таблице 13 [21, 22]. Плотность и показатели преломления нафтенов заметно выше, чем в парафиновом ряду. [c.55] По химическому характеру нафтены приближаются к парафинам. [c.55] Галоидопроизводные цикланов, содержащие галоид в ядре, под действием щелочей легко отщепляют элементы галоидоводорода с образованием циклоолефинов. [c.55] Таким образом, бром оказывает дегидрогенизирующее действие. Производные циклопентана, естественно, не дают пербромидов ароматического ряда. [c.55] Наметкину, с заменой азотной кислоты азотнокислым алюминием Л1 (ЙОз)з 9НгО, который при нагреве выше 75° легко подвергается гидролизу, распадаясь на азотную кислоту и глинозем. [c.56] Окисление с помощью азотной кислоты не только вызывает расщепление нафтенового кольца, но направляется также в сторону третичного углеродного атома алкилированных нафтенов примыкающая здесь цепь сгорает, и из гомологов циклана получается кислота, соответствующая скелету ядра. Это ограничивает использование окисления нафтенов азотной кислотой в качестве аналитического метода. [c.57] Черножукову н С. Э. Крейн [60], способность нафтеновых углеводородов к окислению кислородом воздуха в жидкой фазе возрастает с увеличением молекулярного веса. Наличие боковых цепей облегчает процессы окисления. Окисление нафтеновых углеводородов протекает в основном по месту нахождения третичного углеродного атома. Оно большей частью сопровождается разрывом полиметилено-вого кольца в месте присоединения боковой цепи. Главным продуктом окисления нафтеновых углеводородов являются кислоты и оксикислоты. Остальную часть составляют продукты уплотнения, состоящие преимущественно из смол и незначительного количества асфальтенов. Продукты уплотне-гшя образуются в результате вторичных процессов конденсации альдегидов, оксикислот и т. п. [c.58] Если же восстанавливать бензол нагреванием его с Ш в запаянных трубках, то получается не только гексагидробензол, но и изомерный ему метилциклопентан СН3С5Н9. [c.59] Для полиметиленовых углеводородов характерны превращения с сужением или расширением циклов. Кипячением смеси циклогексана и циклопентана с безводным хлористым алюминием удалось установить определенное равновесие взаимного перехода обоих углеводородов. [c.59] Реакция каталитической дегидрогенизации нафтенов была проверена Фрайесом [61] при помощи меченых атомов. На установке, производившей толуол из смеси метилциклогексана, диметилциклопентана и ч-гептана (на алюмомолиб-деновом катализаторе) был применен метилциклогексан, меченый радиоактивным углеродом — С в метильной группе. Оказалось, что только половина толуола образовалась из метилциклогексана. Вторая половина могла образоваться только из диметилциклопентана, ибо катализатор не действовал в направлении превращения гептана в толуол. [c.59] В работах Б. А. Казанского, А. Ф. Платэ и их сотрудников [63] установлено, что углеводороды, содержащие циклопентановое кольцо, способны в присутствии платинированного угля или никеля на окиси алюминия присоединять водород с расщеплением пятичленного цикла (давление атмосферное, температура 300°С). Так были осуществлены реакции размыкания кольца у циклопентана и его гомологов метил-, этил-, пропил-, бутил-, амил-, фенилцикло-пентана и др. [c.59] Установлено, что в нефти содержатся сложные полициклические нафтены со структурой, напоминающей терпены (с внутренним мостиком). [c.60] Мюллер и С. Пилат [6] обнаружили твердые нафтены в церезине из нефтяного бориславского асфальта, выделив фракцию углеводородов с температурой плавления 60—60,5° общей формулы СпНгп-од. Л. А. Гухман [166] выделил из масляных фракций твердые углеводороды с температурой плавления 53°, коэффициентом преломления 1,4400 при 100° и формулой СпН2п-о,5- д. о. Гольдберг [167] отмечено наличие твердых нафтенов в сураханской нефти, Россини — в нефти Понка [22]. [c.60] Поповым в бориславском озокерите [5]. [c.60] Исследование синтетических высокомолекулярных нафтенов показывает, что длинная парафиновая цепь, связанная с нафтеновыми циклами, обусловливает высокую температуру плавления углеводородов. [c.60] Содержание нафтенов в различных фракциях нефтей дано в таблице 15. [c.61] Нафтены используются в химической промышленности для получения адипиновой кислоты (окисление циклогексана), яв-ляюшейся исходным продуктом для производства синтетического волокна. Наряду с этим важное значение имеют процессы дегидрогенизации нафтенов в остродефицитные ароматические углеводороды. [c.61] Вернуться к основной статье