ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Учет перекрывания ядер в процессе роста из "Химическая кинетика и катализ 1985" Рассмотрим решение задачи учета перекрывания ядер в процессе роста для относительно простого случая, когда число ядер в ходе реакции не изменяется. Будем полагать, что ядра распределены на исходной поверхности по закону случая, т. е. что их касание можно рассматривать как случайный процесс, описывающийся функцией нормального распределения. [c.281] Суммарную реакционную поверхность (поверхность раздела твердых фаз) можно выразить как сумму поверхности 82 независимо растущих ядер, число которых равно N2, и поверхности 5ь принадлежащей взаимодействующим ядрам. [c.281] Пределы применимости уравнения (79) соответствуют пределам применимости ядерной модели, что соответствует периоду роста скорости, включая максимум, и часть периода снижения скорости, пока ядра не сливаются в сплошной слой. [c.282] Первый член правой части уравнения (79) выражает скорость реакции при независимом росте ядер, а остальные — поправку на перекрывание ядер. Для начального участка кинетической кривой можно пренебречь всеми членами правой части уравнения, кроме первого, что позволяет определять коэффициент при первом члене в независимы.х изменениях. Такое определение целесообразно проводить на первой ступени анализа экспериментальных данных. [c.282] Сопоставление с экспериментальными кинетическими кривыми обычно проводят после определения х по данным для начального периода реакции путем построения теоретических кривых для различных значений параметров а и о и нанесения на кривые экспериментальных точек. Эту процедуру иллюстрирует рис. 65, на котором приведены две серии экспериментальных точек для различных условий реакции. Как видно из рисунка, чувствительность метода к значениям искомых параметров распределения достаточно высока, причем изменение параметров по-разному сказывается на форме кинетических кривых, так что подбор их значений может быть проведен достаточно однозначно. [c.283] На основе удельных скоростей реакции дальнейший кинетический анализ, как указывалось, в принципе можно провести в рамках классических методов. В качестве иллюстрации на рис. 66 и 67 приведены температурная зависимость удельной скорости той же реакции гидрирования карбида железа и логарифмическая анаморфоза ее зависи.мости от давления. [c.283] Как видно, эти зависимости подобны аналогичным зависимостям для гомогенных реакций, а получаемые из них значения наблюдаемой энергии активации и порядка реакции практически не зависят от давления водорода и температуры соответственно, демонстрируя таким образом отсутствие видимых аномалий. [c.283] Вернуться к основной статье