ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ранние теории мономолекулярных реакций из "Химическая кинетика и катализ 1985" Скорость реакции первого порядка прямо пропорциональна давлению (или концентрации) в первой степени. Между тем, согласно ранее рассмотренным механизмам, активация молекул достигается путем столкновения, число же столкновений прямо пропорционально квадрату давления (или концентрации). Таким образом, на первый влгляд кажется, что столкновения не являются причиной мономолекулярного процесса. Отсюда понятно, что первые попытки дать теоретическое истолкование мономолекулярных реакций основывались на поисках причин активации молекул, не зависящих от столкновений. [c.152] Первой такой попыткой была гипотеза Перрена (1918 г.), согласно которой активация при мономолекулярных реакциях происходит за счет поглощения инфракрасной радиации. Эта гипотеза не выдержала опытной проверки, так как оказалось, что облучение реагирующей системы потоком квантов с частотой, соответствующей энергии активации (v = EjhN), не изменяет скорости процесса. [c.152] В 1924 г. Христиансен и Крамере пытались объяснить активацию в мономолекулярном процессе столкновением исходных молекул с богатыми энергией продуктами реакции. Однако и это объяснение противоречило опыту, поскольку, во-первых, существуют эндотермические мономолекулярные реакции (например, распад N2O5) и, во-вторых, как выше было показано, многие посторонние газы не оказывают воздействия на ход процесса, между тем, дезактивируя продукты реакции, они должны были бы систематически снижать скорость реакции. [c.152] Вернуться к основной статье