ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Спектры молекул из "Химическая кинетика и катализ 1985" Спектры испускания и поглощения двух- и многоатомных газов или паров, находящихся под небольшим давлением, имеют по сравнению с атомными спектрами более сложный вид. Молекулярный спектр представляет собой ряд полос, каждая из которых состоит из большого числа линий (рис. 16, а). Расстояния между полосами к фиолетовому концу спектра обычно уменьшаются и полосы переходят в континуум — область сплошного поглощения. [c.64] Каждая полоса имеет две крайние линии, наиболее интенсивная из которых называется кантом полосы. Интенсивность линий в полосе от одного края к другому постепенно уменьшается. Если интенсивность линий падает в фиолетовую сторону, то говорят, что полоса оттенена в фиолетовую сторону, если же интенсивность линий падает в красную сторону спектра, то говорят, что полоса оттенена в красную сторону. [c.64] Канты полос можно разбить на группы, охватываемые одним уравнением. Каждому электронному переходу будет соответствовать своя группа полос. Все линии данной полосы не могут быть охвачены одним уравнением. Их можно разбить на группы, каждая из которых охватывается своим уравнением. Это возможно потому, что каждому электронному и колебательному переходу соответствует определенное число вращательных переходов. [c.65] Число полос в молекулярном спектре обычно достигает нескольких десятков, число линий доходит до тысяч. Обычно для молекулярных газов или паров наблюдают не спектр испускания, а спектр поглощения, так как для получения спектров испусканий газ необходимо нагревать до высокой температуры, при которой может происходить распад молекул. Начиная с некоторой частоты падающего светового кванта, молекула может поглощать световые кванты любой энергии, соответствующей частоте V Укол. При этом часть поглощаемой энергии идет на разрыв химической связи, а остальная часть превращается в энергию возбуждения и кинетическую энергию продуктов распада молекулы. [c.65] Появленне сплошной области поглощения в спектре объясняется тем, что молекула распадается на составные части, поэтому поглощение сзета уже не подчиняется квантовым законам. [c.65] Из положения границы континуума в молекулярном спектре, как это будет показано ниже, можно рассчитать энергию диссоциации молекулы. [c.66] Молекулярный спектр бывает п более сложным. Непосредственно перед границей сплошной области поглощения полосы перестают быть дискретными (исчезает вращательная структура), делаясь диффузными (рис. 16,6). Иногда возникшие диффузные полосы перед началом сплошной области поглощения восстанавливают дискретную структуру, указывающую на наличие вращательных переходов (рис. 16,е). В некоторых случаях молекулярные спектры при всех частотах носят диффузный характер, а иногда они похожи на линейчатые атомные спектры. Эти частные случаи спектров и причины их возникновения будут рассмотрены ниже. [c.66] В инфракрасной области можно наблюдать спектры, связанные только с вращательными или с вращательно-колебательными переходами. Вращательные спектры состоят из ряда линий вращательно-колебательные спектры состоят из ряда полос, интенсивность линий в которых падает по обе стороны от центра полосы. [c.66] Вращательные и вращательно-колебательные спектры. могут возникать только в том случае, если молекула электрически асимметрична. Вращательные спектры наблюдаются только для молекул, имеющих собственный дипольный момент. Поэтому такие электрически симметричные молекулы, как Нг, N2 и др., вращательных спектров не дают. Вращательно-колебательные спектры могут наблюдаться для молекул, имеющих собственный дипольный момент, или для молекул, у которых массы атомов, входящих в состав молекулы, различны, что приводит к появлению электрической асимметрии при колебании атомов относительно друг друга. [c.66] Вернуться к основной статье