ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Необратимая реакция первого порядка из "Химическая кинетика и катализ 1985" Уравнение (10) и будет дифференциальным уравнением скорости необратимой реакции первого порядка. [c.13] Легко увидеть, что после сокращения V и дифференцирования получается выражение (10). [c.14] Из выражения (13) вытекает, что к имеет размерность Г . Следовательно, константа скорости мономолекулярной реакции будет выражаться в с- (мин- или ч- ). [c.14] В табл. 1 приведены данные о кинетике разложения гексафенилэтана, растворенного в хлороформе (с образованием трифенилметила) при О С. Следует отметить, что константы скорости рассчитаны тремя возможными способами с использованием как средних значений концентрации, так и значений концентрации в данный момент времени. [c.14] Это выражение использовано при расчете константы скорости реакции разложения гексафенилэтана, значения которой приведены в графе шестой табл. 1. В пятой графе этой таблицы представлены значения к, рассчитанные с использованием концентраций Сщ и Сп, соответствующих двум крайним значениям временного интервала Д1. В Четвертой графе значения константы скорости вычислены из уравнения скорости мономолекулярной реакции с ис-пользованем конечных разностей вместо дифференциалов, т. е. [c.14] Выражение (15) дает возможность определить количество вещества А, оставшееся неизменным к моменту времени I, а (16) — количество вещества В, образовавшееся к моменту времени t. Из этих уравнений видно, что как убыль вещества А, так и увеличение вещества В протекают по экспоненциальному закону. При этом из уравнения (15) вытекает, что когда 1 = 0, а — х = а, а когда I = оо, а — х = 0] из уравнения (16) следует, что при t — = О ж = О, а при / = оо X = а. [c.16] На рис. 1 эти зависимости изображены графически. Полное исчезновение исходного вещества будет наблюдаться только через бесконечно большой промежуток времени. Практически реакцию считают закончившейся, когда аналитическим путем нельзя обнаружить исходных веществ. Очевидно, что результат будет зависеть от чувствительности применяемого аналитического метода. [c.16] Количество нераспавшегося пентаоксида азота рассчитано по уравнению а — х = аехр(—к1) й = 0,0310 мин . Количество образовавшегося вещества получено по уравнению х = а[ — - exp( kt)] , Ро = 46 кПа, Г=45°С. [c.16] Таким образом, время полураспада не зависит от количества исходного вещества. Это понятно, так как в случае мономолекулярных процессов превращение молекул является спонтанным (не зависящим от присутствия остальных). [c.17] Вернуться к основной статье