ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Место электронных представлений в теории гетерогенного катализа из "Химическая кинетика и катализ 1974" Обшим итогом применения электронных представлений в гетерогенном катализе является вывод, что каталитическая активность прямо связана с числом свободных валентностей на поверхности катализатора. Однако следует помнить, что все теоретические представления катализа на полупроводниках в основном касаются идеального кристаллического состояния с использованием зонной теории твердого тела, которая построена в одноэлектронном приближении. Поэтому производить количественную обработку результатов, полученных на реальных катализаторах, с помощью рассмотренных выводов и формул невозможно. Тем не менее применение, рассмотренного подхода позволяет сделать интересные качёственные обобщения. [c.496] Более того, если в идеальном кристалле каждая данная свободная валентность может непрерывно блуждать по кристаллу, переходя от одного участка поверхности к другому, уходя с поверхности в глубь решетки и обратно, в реальном кристалле на поверхности неизбежно будут существовать ловушки, в которых свободная валентность локализуется и значительно большее время существует в фиксированном состоянии. Такими ловушками могут быть любые поверхностные нарушения решетки и в первую очередь атомы катализатора, в той или иной степени утратившие свои связи с решеткой. Следовательно, в реальном кристалле не только значительная доля свободных валентностей локализована, но и распределение свободных валентностей между поверхностью и объемом по сравнению с распределением в идеальном случае сдвинуты в пользу поверхности. [c.497] Основная идея большинства теорий активных центров сводится к тому, что активный центр, будь то пик Тейлора, мультиплет Баландина или ансамбль Кобозева, является образованием, в той или иной мере разорвавшим свои связи с кристаллом. Это подтверждается и с позиций электронных представлений. [c.497] Не следует думать, что электронные теории в гетерогенном катализе призваны заменить уже существующие теоретические концепции. На настоящем этапе развития в них пока оперируют лищь с простейшими модельными системами. Но рассматривая каталитический акт в новом аспекте, эти теории дают новое истолкование уже сложившимся и апробированным понятиям, открывают путь к более глубокому познанию установленных фактов, например, особому по сравнению с нормальной решеткой состоянию активного центра, составу центра, избирательности и специфичности действия катализатора и т. п. [c.497] Вернуться к основной статье