ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Поведение веществ в разных агрегатных состояниях под действием излучений из "Химическая кинетика и катализ 1974" Радиационно-химические реакции, происходящие в конденсированной фазе, характеризуются рядом особенностей по сравнению с реакциями в газовой фазе. [c.331] Возрастание плотности вещества при переходе от газовой фазы к жидкой увеличивает удельную ионизацию, но одновременно облегчает возможность дезактивации и сокращает длительность пребывания в возбужденном состоянии. Процессы рекомбинации ионов и радикалов облегчаются близостью молекул жидкости, играющих роль третьей частицы. Кроме того, возможна непосредственная рекомбинация тех частей молекулы, которые образуются вследствие прямой диссоциации. [c.331] Как видно, повышение молекулярного веса углеводорода приводит к уменьшению количества образующегося газа. [c.332] У растворов в полярных жидкостях эффект сольватации изменяет стабильность образовавшихся ионов и вероятность их превращения в радикалы. Причину различия между радиацион-но-химической активностью данного вещества в жидком и газообразном состояниях следует искать не в различии первичных физических процессов в этих двух состояниях, а в изменении вероятности тех вторичных процессов, которые протекают вслед за первичными актами возбуждения и ионизации. [c.332] Все типы излучения производят ионизацию и возбуждение в твердых телах и ведут к возникновению различных дефектов. Тяжелые частицы (нейтроны, протоны, дейтроны и а-частицы) могут выбивать атомы из их нормальных положений. Может происходить также смещение атомов в металлах, приводящее к повышению электрического сопротивления и увеличению твердости металла. В полупроводниках излучения могут существенно менять число проводящих электронов, что сказывается на значении электрического сопротивления. Действие излучений на диэлектрики приводит к появлению электронов в зоне проводимости. Электрическое поле электрона вызывает диэлектрическую поляризацию кристалла. Часть ее, обусловленная возмущением атомных электронов, практически безынерционна и мгновенно следует за движением электрона. Поляризация, связанная с ориентацией существующих или индуцированных диполей, т. е. с перемещением ядер, происходит со скоростями много меньшими, чем скорость движения электронов. Такая поляризация является ловушкой для электронов. Локальная поляризация диэлектрика удерживает электрон в локализованном состоянии, а он в свою очередь поддерживает поляризацию кристалла. [c.332] Такое согласованное состояние электрона называется поля-роном . [c.333] В полупроводниках и диэлектриках под действием излучения могут возникать элементарные электрически нейтральные возбуждения, связанные с образованием пары электрона и дырки, так называемые жетоны. Экситон в молекулярных кристаллах — это переходящее от молекулы к молекуле и таким образом перемещающееся по кристаллу возбужденное состояние молекулы. В таком экситоне электрон и дырка сильно связаны друг с другом и расположены на одном узле кристаллической рещетки. Возможно и существование экситона с расстоянием между электронами и дыркой, больщим, чем постоянная кристаллической решетки. [c.333] В ионных кристаллах под действием излучения электрон может быть оторван от аниона с образованием свободного радикала. Облучение ионных кристаллов часто сопровождается возникновением окраски. Хлорид лития приобретает желтый цвет, хлорид цезия и калия — голубой. Дефекты, определяющие цвет кристаллов в видимой области, называются / -центрами. Окраска кристаллов, возникшая под действием излучения, исчезает после прогрева (отжиг) или освещения. [c.333] Радиационнь е дефекты изменяют физические свойства кристаллов ионную проводимость, плотность, твердость, оптические свойства. [c.333] Радиационные дефекты, образующиеся в твердых телах при невысоких температурах, представляют большой интерес, если они являются достаточно устойчивыми. Наличие устойчивых дефектов после облучения изменяет активность твердых катализаторов. [c.333] Вернуться к основной статье