ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Вторичные процессы из "Химическая кинетика и катализ 1974" Возникающие под действием излучений в результате первичных процессов ионизации и диссоциации активные частицы ионы, атомы и радикалы, а также фотоны с меньшей энергией, фото- и комптон-электроны вступают во вторичные процессы. Ввиду многообразия элементарных процессов и возможности различной последовательности их, механизм радиационно-химических реакций очень сложен и выяснен лишь для немногих реакций. [c.329] В жидкой фазе более вероятным является второй процесс перестройки возбужденной молекулы. [c.329] Как видно, под действием радиации возможны самые разнообразные процессы. Это особенно относится к облучению органических молекул. [c.330] Таким образом можно, действуя излучением, вызывать полимеризацию акрилонитрила в воде. [c.330] Под действием у-лучей во многих полимерах, в частности, в полиэтилене, увеличивается число поперечных связей, что повышает механическую прочность полимера и делает его более устойчивым к действию растворителей и высоких температур. Образование поперечных связей — это вторичный процесс, который происходит, вследствие отщепления боковых цепей и приводит к образованию свободных радикалов. Они образуют постоянные связи с соседними молекулами. [c.330] Облучение полимеров может создавать вдоль полимерной цепи свободные радикалы. Если облученный полимер поместить в среду с мономером иной химической природы, то происходит процесс химического присоединения последнего к полимеру. Этот процесс называется радиационной прививкой. [c.330] Образование ионов обусловливает возможность ионно-молекулярных взаимодействий, протекающих, как правило, с энергиями активации, близкими к нулю. Примером реакций, для которых большое значение имеет первичная ионизация, являются реакции СОг -)- Нг, N2 + Ог, N2 Нг, Нг + Вгг, разложение НВг и др. Примером реакций, в которых главную роль играют первично возбужденные молекулы, являются синтез озона, окисление углерода, окисление СО, разложение ЫгО, N0, МОг. Реакция разложения аммиака является реакцией промежуточного типа, для нее первичные процессы ионизации и процессы возбуждения играют примерно одинаковую роль. В реакциях разложения СО и СОг и паров НгО значительную роль играют реакции рекомбинации атомов и радикалов. Радиационно-химические реакции, в которых главную роль играют свободные радикалы, протекают как цепные и характеризуются высокими энергетическими выходами Ю - -Ю молекул на 100 эВ поглощенной энергии. Примерами таких реакций являются реакции окисления и хлорирования углеводородов. [c.331] Интересные результаты получены при хлорировании углеводородов. Хлорирование бензола под действием у-лучей идет так же, как УФ-света. В толуоле под действием УФ-света хлорируется метальная группа, а при у-об1лучении хлорируется бен зольное кольцо. Таким образом, наблюдается избирательность действия разного рода излучений на углеводороды. Надо заметить, что у-облучение вещества, в отличие от фотохимических реакций, не требует проведения процесса в стеклянной или кварцевой аппаратуре. [c.331] Вернуться к основной статье