ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Кинетика флуоресценции, фосфоресценции и интеркомбинационной конверсии из "Химическая кинетика и катализ 1974" Это приводит к тому, что при исследовании фотохимических реакций измеренные полные или средние скорости реакций Не всегда соответствуют локальным скоростям, к которым и применимы все рассмотренные теоретические представления. Равенство полных и локальных скоростей наблюдается только в тех случаях, когда а) поглощение света равномерно по всему объему реакционного сосуда б) времена жизни радикалов и других активных частиц достаточно велики, так что в результате диффузии создаются одинаковые концентрации по всему объему в) скорости образования конечных продуктов прямо пропорциональны интенсивности поглощенного света. [c.310] Количественное изучение флуоресценции и фосфоресценции позволяет определить ряд важных величин, характеризующих фотохимический процесс время жизни возбужденных молекул скорость интеркомбинационной конверсии, число и природу воз бужденных состояний, эффективные сечения тушения молекул эффективность переноса электронной энергии, первичный кван товый выход. Рассмотрим процесс, который слагается из ста дий первичного возбуждения исходных молекул светом и после дующих процессов флуоресценции или фосфоресценции, конвер сии энергии электронного возбуждения в энергию теплового движения и химического превращения возбужденных частиц. [c.312] Как видно из выражения (37), зависимость / //фл от [М] является линейной. Наклон прямой равен конв/ фл, а отрезок по оси ординат 1 - - р/йфл. Откуда вытекает, что, определяя независимым путем величину йфл, можно из этих данных вычислить ве-ЛИЧИНЫ конв и йр. Предположение о том, что /а и /фл одинаковы по всему объему, не всегда верно. Учет изменения I в объеме возможен и приводит к более сложным зависимостям. [c.313] Вернуться к основной статье