ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теория трех пределов самовоспламенения из "Химическая кинетика и катализ 1974" Отсюда следует, что если к отрицательно, процесс затухающий, если /21 = 0, процесс стационарен, если О, процесс самоускоряющийся. [c.287] Наконец, если сумма миноров Л, Лг -Ь Лз мала, то в выражении (146) можно пренебречь только членом, содержащим и решать получающееся квадратное уравнение. [c.288] Это означает, что знак детерминанта Л должен быть таким же, как и знак суммы его миноров. Например, для двух активных центров сумма миноров отрицательна, а следовательно, взрыв возможен, если Л 0 если для трех активных центров 2Лi О, то взрыв возможен, если Л 0. [c.288] Если обозначить 1/к через т, то из формулы (148) видно, что т является масштабным множителем времени чем больше т, тем больше время достижения данной степени превращений. Это есть знакомая нам величина — период индукции. [c.288] При ЭТОМ принималось, что так как с — общая концентрация исходных продуктов, то [А] = ус, а [В] = (1 — у) А где у — мольная доля вещества А. Величина т в этом уравнении является функцией концентраций, но, как показывает расчет, мало меняется с изменением концентрации. Зависимость т от с, соответствующая уравнению (162), показана на рис. 59. [c.289] Двойных соударений частйц Mi с исходным веществом А. Ёместё с тем ослабляется и интенсивность разветвлений за счет соударений частиц Мз со стенкой. По мере дальнейшего возрастания давления уменьшение роли частиц Мз в реакции становится настолько значительным, что А и соответственно т снова могут сделаться отрицательными, тогда получаем второй предел (р — рг), выше которого самовоспламенение становится невозможным вплоть до тех пор, пока давление не достигнет третьего предела р = рз). При этом достаточно высоком давлении роль стенок становится наименьшей как в отношении их отрицательного катализа, приводящего к гибели Мь так и в отношении положительного катализа, приводящего к разветвлению при соударении Мз со стенкой. Роль разветвлений за счет тройных соударений в объеме, наоборот, становится теперь максимальной. Это и приводит снова к переходу А и т в положительную область, т. е. к воспламенению выше третьего предела по давлению. [c.290] При интенсивной гибели молекул промежуточного продукта на стенках реакционного сосуда концентрация его вблизи стенок становится равной 0. Вид концентрационного поля в этом случае показан на рис. 60 б. [c.291] Необходимость такого уточнения была показана Н. С. Акуловым, который составил и решил дифференциальные уравнения в частных производных с учетом цепных превращений частиц друг в друга, их диффузии и формы концентрационного поля. [c.292] Вернуться к основной статье