ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы О применимости теории столкновений к реакциям в растворах из "Химическая кинетика и катализ 1974" Основное уравнение теории столкновений, позволяющее рассчитывать скорости газовых химических реакций, как мы видели, базируется на применимости к рассматриваемой системе распределения Максвелла — Больцмана и на возможности подсчета числа столкновений по уравнению, выведенному, для идеального газа. [c.201] В растворах молекулы расположены значительно ближе друг к другу, чем в газах доля свободного объема Уев колеблется для большинства жидкостей от 0,15 до 0,06. Кроме того, необходимо учитывать наличие молекул растворителя, непосредственно не принимающих участия в реакции. Оба эти обстоятельства приводят к тому, что в растворах по сравнению с газом возрастает общее число столкновений. Например, в парах пятиокиси азота N2O5 при концентрации 0,01 М при 298 К в 1 см имеется 6,02-10 молекул и полное число столкновений, равно З-Ю в 1 см в 1 с. В хлороформенном растворе, содержащем в 1 см при концентрации 0,01 М то же число молекул N2O5, наличие молекул растворителя H I3 доводит общее число столкновений до 4,2-10 в 1 см в 1 с (способ расчета см. ниже). Таким образом, число столкновений в данном случае при переходе от газа-к раствору возрастает в 1000 раз. [c.201] Для формального описания скоростей протекания химических реакций в растворах можно применять основной постулат химической кинетики. [c.202] Сравнение скоростей протекания химических реакций в растворе и в газовой фазе показывает, что в ряде случаев они мало различаются. В табл. 16 приведены данные о скорости разложения пятиокиси азота в газовой фазе и различных растворителях. [c.202] Однако, кай ниже будет показано, существуют процессы, влияние растворителей на которые весьма существенно. [c.203] Вернуться к основной статье