ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Тримолекулярные реакции в газовой фазе из "Химическая кинетика и катализ 1974" Рассмотрим, как могут быть объяснены тримолекулярные реакции по теории столкновений. [c.193] Число тройных соударений может быть найдено при условии, что известна длительность двойного соударения. Если считать молекулы идеально упругими шарами, то двойное столкновение мгновенно и участие в нем третьей частицы невозможно. Задача расчета числа тройных столкновений решается, если отказаться от представления о тройном столкновении как- о моменте нахождения центра третьей молекулы на поверхности сферы, радиус которой равен сумме радиусов двух столкнувшихся молекул. Необходимо рассматривать конечную длительность пребывания центра малой молекулы в шаровом слое с радиусом, равным, Оав и Оав -Н б (оав = гд -Ь гв —сумма радиусов сталкивающихся молекул А и В). При этом б — величина неопределенная, что ограничивает возможность количественных расчетов. [c.193] Так как о 10 см и б, по-видимому, того же порядка. [c.193] Для идеального газа число молекул в одном кубическом сантиметре равно п = Р кТ. [c.193] Следовательно, число тройных столкновений пропорционально кубу, а двойных — квадрату давления. При малых и средних давлениях число двойных столкновений значительно превышает число тройных, однако с повышением давления это соотношение изменяется в пользу тройных столкновений. Факт относительного роста числа тройных столкновений важен для истолкования многих химических процессов, идущих с помощью тройных столкновений, в том числе для объяснения предельных явлений при взрывах (см. гл. УП, 6). [c.194] Однако результаты расчета по этому уравнению не согласуются с опытными. [c.194] Из выражения (62) вытекает, что если величина 2 23 постоянна, то константа скорости должна увеличиваться с ростом температуры. Но выше было сказано, что константа скорости тримолекулярных реакций уменьшается с ростом температуры. Кроме того, в величину г°2з входит неопределенный множитель б, что сильно затрудняет расчеты. [c.194] Вернуться к основной статье