ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Свободная энергия (энергия Гельмгольца) активации из "Химическая кинетика и катализ 1974" Выражения (27) и (28) формально похожи на выражение, полученное нами полуэмпирически в гл. П1, но только теперь стерический множитель приобретает вполне определенный смусл. Как будет показано ниже, А6 + и АЯ+ связаны с энергией активации, определяемой опытным путем, и, следовательно, множитель, содержащий энтропию активации А5+, соответствует стерическому множителю теории столкновений. Из уравнений (27) —(29) вытекает, что скорость реакции определяется не теплотой активации, а изменением свободной энергии при переходе системы в активное состояние. Если переход в соответствующее состояние сопровождается большим увеличением энтропии, то, несмотря на высокое значение энергии активации, реакция будет протекать с большой скоростью. Наоборот, процессы, сопровождающиеся уменьшением энтропии, несмотря на малую теплоту активации АЯ+, будут протекать медленно. Любой внешний фактор, уменьшающий свободную энергию активации, будет способствовать увеличению скорости химического процесса. Таким образом, название стерический множитель , как видно, не соответствует физическому смыслу этой величины, и поэтому ее лучше называть энтропийный множитель . [c.165] Вернуться к основной статье