ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Спектры молекул из "Химическая кинетика и катализ 1974" Канты полос можно разбить на группы, охватываемые одним уравнением. Каждому электронному переходу будет соответствовать своя группа полос. Все линии данной полосы не могут быть охвачены одним уравнением. Их можно разбить на группы, каждая из которых охватывается своим уравнением. Это возможно потому, что каждому электронному и колебательному переходу соответствует определенное число вращательных переходов. [c.78] Число полос в молекулярном спектре обычно достигает нескольких десятков, число линий доходит до тысяч. Обычно для молекулярных газов или паров наблюдают не спектр испускания, а спектр поглощения, так как для получения спектров испускания газ необходимо нагревать до высокой температуры, при которой может происходить распад молекул. Начиная с некоторой частоты падающего светового кванта, молекула может поглощать световые кванты любой энергии, соответствующей частоте V Укол- При этом часть поглощаемой энергии идет на разрыв химической связи, а остальная часть превращается в энергию возбуждения и кинетическую энергию продуктов распада молекулы. [c.78] Появление сплошной области поглощения в спектре объясняется тем, что молекула распадается на составные части, поэтому поглощение света уже не подчиняется квантовым законам. Из положения границы континуума в молекулярном спектре, как это будет показано ниже, можно рассчитать энергию диссоциации молекулы. [c.78] Молекулярный спектр бывает и более сложным. Непосредственно перед границей сплошной области поглощения полосы перестают быть дискретными (исчезает вращательная структура), делаясь диффузными (рис. 166). Иногда возникшие диффузные полосы перед началом сплошной области поглощения восстанавливают дискретную структуру, указывающую на наличие вращательных переходов (рис. 16в). В некоторых случаях молекулярные спектры при всех частотах носят диффузный характер, а иногда они похожи на линейчатые атомные спектры. Эти частные случаи спектров и причины их возникновения будут рассмотрены ниже. [c.78] Вращательные и вращательно-колебательные спектры могут возникать только в том случае, если молекула электрически асимметрична. Вращательные спектры наблюдаются только для молекул, имеющих собственный дипольный момент. Поэтому такие электрически симметричные молекулы, как Иг, N2 и т. п., вращательных спектров не дают. Вращательно-колебательные спектры могут наблюдаться для молекул, имеющих собственный дипольный момент, или для молекул, у которых массы атомов, входящих в состав молекулы, различны, что приводит к появлению электрической асимметрии при колебании атомов относительно друг друга. [c.79] Вернуться к основной статье