ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Необратимая реакция первого порядка из "Химическая кинетика и катализ 1974" Уравнение (10) и будет дифференциальным уравнением скорости необратимой реакции первого порядка. [c.20] Легко увидеть, что после сокращения V и дифференцирования получается выражение (10). [c.20] Из выражения (13) вытекает, что к имеет размерность Н. Следовательно, константа скорости мономолекулярной реакции будет выражаться в с (мин или ч ). [c.22] В табл. 1 приведены данные по кинетике разложения гексафенилэтана, растворенного в хлороформе (с образованием трифенилметила) при 0°С. Следует отметить, что константы скорости рассчитаны тремя возможными способами с использованием как средних значений концентрации, так и значений концентрации в данный момент времени. [c.22] Это выражение использовано при расчете константы скорости реакции разложения гексафенилэтана, значения которой приведены в графе щестой табл. 1. В пятой графе этой таблицы представлены значения к, рассчитанные с использованием концентраций Ст и Сп, соответствующих двум крайним значениям временного интервала АЛ В четвертой графе значения константы скорости вычислены из уравнения скорости мономолекулярной реакции с использованием конечных разностей вместо дифференциалов, т. е. [c.22] Выражение (15) дает возможность определить количество вещества А, оставшееся неизменным к моменту времени t, а (16) — количество вещества В, образовавшееся к моменту времени t. Из этих уравнений видно, что как убыль вещества А, так и увеличение вещества В протекают но экспоненциальному закону. При этом из уравнения (15) вытекает, что когда t = 0, а — х=а, а когда t = oo, а — х = 0 из уравнения (16) следует, что при = О л = О, а при t = оо х = а. [c.22] Таким образом, время полураспада не зависит от количества исходного вещества. Это понятно, так как в случае мономолекулярных процессов превращение молекул является спонтанным (не зависящим от присутствия остальных). [c.24] Вернуться к основной статье