ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Порядок реакции из "Химическая кинетика и катализ 1974" Химические реакции редко протекают в одну стадию, как их принято записывать в учебниках химии. В обычной одностадийной записи уравнений химических реакций указывается только начальное и конечное состояния системы, что является, по существу, символическим выражением материального баланса (закона сохранения вещества). В действительности реакция обычно протекает через ряд промежуточных стадий, причем скорость реакции определяется скоростью наиболее медленной стадии. [c.18] Общий порядок элементарной реакции равен сумме стехио-метрических коэффициентов веществ, вступающих в реакцию, или, другими словами, числу молекул, участвующих в реакции, и называется молекулярностью. Если превращение испытывает одна молекула, то реакция называется мономолекулярной, если в элементарном процессе участвуют две молекулы — бимолекулярной и т. д. Так как вероятность одновременного столкновения большого числа частиц мала, молекулярность одностадийного пррцесса не превышает трех. [c.18] Порядок реакции /г,- = Vi для всех реакций, которыё протекают бесконечно медленно, т. е. тогда, когда система из начального состояния переходит в конечное квазистатическим процессом или когда она находится в состоянии, бесконечно близком к состоянию химического равновесия. [c.18] Как мы уже видели, сумма показателей степеней, в которых входят концентрации всех реагирующих веществ в выражение (2), определяет общий порядок реакции. Однако, если химический процесс протекает через ряд промежуточных стадий, выражение (2) является удобной, но формальной записью уравнения скорости химического процесса. При этом порядок реакции может быть как целым, так и дробным. К дробным порядкам при расчете скорости приводит, как мы увидим ниже, применение принципа стационарности Боденштейна. [c.19] Уравнение (2) отражает существо протекающих процессов только в случае одностадийных реакций. Совпадение порядков сложной реакции по каждому веществу со стехиометрическими коэффициентами возможно, но не всегда отвечает истинному механизму ее протекания. [c.19] Несмотря на сказанное, выражение (2) позволяет найти уравнения, определяющие скорости расходования исходных веществ или накопления конечных продуктов для многих реакций (не только одностадийных, но и сложных) и находящиеся в хорошем согласии с опытом. [c.19] Так как стадии, через которые протекают реакции, в большинстве случаев неизвестны, заранее предвидеть порядки реакции по каждому веществу невозможно их следует определять специальными методами, которые будут рассмотрены ниже. [c.19] Вернуться к основной статье