ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Блок-сополимеры из "Акриловые полимеры" Основной метод синтеза акриловых блок-сополимеров состоит в использовании так называемого гель-эффекта [531, заключающегося в том, что образовавшийся полимер оказывает инициирующее действие на последующую полимеризацию, вызывая в конечном счете бурное ускорение ее. И даже после окончания процесса образовавшийся полимер содержит еще настолько активные радикалы, что они способны инициировать полимеризацию вновь введенного мономера с образованием блок-сополимера. Для этого необходимо, однако, исключить влияние посторонних веществ, в частности кислорода воздуха, легко реагирующих со свободными радикалами. При проведении блок-сополимеризации предпочтение отдают мономерам, алкил-замещенным у а-углеродного атома (например, эфирам метакриловой кислоты, метакрилонитрилу и т. п.), так как при этом исключена возможность переноса цепи путем отрыва атома водорода, находящегося в указанном положении. [c.103] Полимерные радикалы. можно получить также облучением полимеров радиоактивными веществами [54]. Активные радикалы с большим периодом жизни возникают в том случае, когда образующиеся полимеры нерастворимы в мономере. Так, при полимеризации акрилонитрила полимерные частицы содержат большое количество радикалов, вызывающих в благоприятных условиях полимеризацию второго мономера [55]. Радикалы присутствуют также и в сшитых полимерах [56]. По радикальному механизму протекает блок-полимеризация под действием гидроперекисных групп, образующихся на концах полимерной цепи в виде осколков инициатора и вызывающих затем полимеризацию вводи.мого мономера [55, 56[. [c.103] Полимеризуют эмульсионным методом 10 вес. ч. метилметакрилата в 60 вес. ч. воды с добавкой эмульгатора несколько часов при 50 °С, облучая смесь ультрафиолетовым светом. Реакцию доводят до конца без доступа света, после чего в инертной атмосфере добавляют 10 вес. ч. метакрилонитрила и дальнейшую полимеризацию также ведут в темноте. Образующийся блок-сополимер нерастворим в бензоле. [c.103] Полимеризуют в блоке 50 вес. ч. стирола при 50° С в присутствии м-бис-(2-гидропероксиизопропил)-бензола в качестве инициатора. При этой температуре разрывается только одна перекисная группа инициатора, а другая — образует концевую группу полистирольных цепочек. Полимер освобождают от остатков инициатора многократным переосаждением из смеси бензол — толуол и растворяют в 50 вес. ч. метилметакрилата. Полимеризацию продолжают затем в эмульсии при 6 С с добавлением соли закиси железа в инертной атмосфере. [c.103] Вернуться к основной статье