ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Напряжение разложения из "Химические источники тока" Электролизом называется процесс прохождения через электролит постоянного электрического тока, сопровождающийся разрядом и образованием ионов на электродах. [c.72] Зависимость между количеством веществ, химически преобразующихся на электродах, силой тока и временем, в течение которого проходил ток при электролизе, была установлена Фарадеем и сформулирована им в виде двух законов. [c.72] Из этого уравнения следует, что при прохождении через систему одного фарадея электричества на каждом электроде претерпевает изменение один грамм-эквивалент вещества или иначе — при прохождении через электролитическую ячейку одного фарадея происходит изменение заряда (валентности) одного грамм-эквивалента на одну единицу. При прохождении же z фарадеев происходит изменение заряда грамм-атома или грамм-иона на Z единиц. [c.72] Пользуясь законом Фарадея, решим следующие задачи. [c.73] Следовательно аккумулятор потерял емкость 5,36 а-ч. [c.73] Процессы, связанные при электролизе с потерей зарядов ионами или образованием ионов из атомов, называются первичными. [c.74] Процессы образования молекул из атомов, получившихся цри разряде ионов, а также процессы взаимодействия образованных нейтральных атомов или групп их с веществом электрода или с веществами, окружающими электрод, называются вторичными. [c.74] Рассмотрим случай обратимой системы. В сосуд, содержащий раствор медного купороса, в котором грамм-ионная концентрация u равна единице, погрузим два медных электрода. Из величин максимальных работ разряда и образования ионов следует, что из катодных процессов должен протекать процесс разряда ионов Си, а из анодных — процесс их образования. Максимальная работа этого процесса и его э. д. с. равны нулю, из чего следует, что система находится в состоянии равновесия. Поэтому в такой системе ток практически начнет протекать при приложении любого напряжения, отличного от нуля. [c.74] Отрицательная величина э. д. с. указывает, что процесс са1мопроизвольно протекать не может. Следовательно, для того, чтобы процесс электролиза шел (не учитывая падения напряжения внутри системы), к электродам необходимо приложить напряжение, несколько превышающее 1,22 в. [c.75] При этом необходимо помнить, что п является функцией от I. [c.75] Следовательно, как и в случае электролиза водного раствора едкого натра, на катоде выделяется водород, а на аноде — кислород. Это указывает, что механизм прю-цесса электролиза раствора серной кислоты совершенно аналогичен таковому в растворе едкого натра. Величина минимального напряжения, приложенного к электродам, при котором начинается процесс электролиза, носит название напряжения разложения. [c.76] Еще в 1891 г. Леблан, определяя напряжение разложения нормальных растворов кислородных кислот и щелочей, пришел к заключению, что на электродах в этцх растворах идет один и тот же процесс, а поэтому и напряжение разложения для этих растворов должно быть одинаково. Согласно его экспериментальным данным, оно равно 1,67 в при платиновых электродах. [c.76] Леблан вывел следующую зависимость если при электролизе нормального раствора какой-нибудь соли на аноде выделяется кислород (электроды платиновые), то напряжение разложения равно разности напряжения разложения нормальных рас-твО(ров кислородных кислот и щелочей на платиновых электродах (+1,67 в ) и нормального электродного потенциала металла, образующего данную соль. В табл. 6 приведены данные Леблана. [c.76] Следовательно, еачи бы в системе отсутствовали процессы поляризации и падение напряжения внутри системы было бы равно нулю, то процесс электролиза должен был бы начаться при приложении к электродам напряжения несколько большего 0,02 в. [c.78] Следовательно, теоретически процесс должен протекать при приложенном к электродам напряжении, несколько превышающем 0,95 в. [c.78] Полученные нами таким образом данные очень близки к экспериментальным данным. [c.79] Вернуться к основной статье