ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние длины углеводородного радикала. Физический смысл правила Дюкло—Траубе из "Практикум по коллоидной химии поверхностно-активных веществ" В соответствии с уравнением (22) единицей измерения поверхностной активности служит Дж-м/моль (или эквивалентная ей единица Н-м /моль). [c.18] Определение констант уравнения Шишковского может быть выполнено двумя способами. [c.18] А Ащк Ат откуда Ат и к можно определить графически, построив спрямленную изотерму Ленгмюра в координатах — С. [c.18] Предварительно необходимо рассчитать адсорбцию А Г по изотерме поверхностного натяжения с помощью уравнения Гиббса. [c.18] Оценка поверхностной активности по уравнениям (31) и (32) утрачивает определенность в случае систем жидкость — жидкость, так как межфазное натяжение может под действием ПАВ снижаться в этом случае почти до нуля, т. е. а, а 0. Это происходит, например, при неограниченном смешивании ПАВ с обеими жидкими фазами. Тогда система гомогенизируется и Сты есть концентрация гомогенизации, не характеризующая поверхностную активность. [c.20] Величина поверхностной активности, как и другие коллоидно-химические свойства ПАВ, зависит от многих факторов, которые можно разделить на две группы 1) факторы, связанные с молекулярной структурой ПАВ (длина и строение углеводородного радикала, природа, число и расположение полярных групп) 2) внешние условия (природа растворителя, температура, природа и концентрация электролитов и других добавок и т. д.). [c.20] Многочисленные экспериментальные данные позволяют выявить эмпирическую закономерность поверхностная активность изменяется антибатно растворимости ПАВ. Так, поверхностная активность возрастает при увеличении длины углеводородного радикала, при введении электролитов в раствор, понижении температуры в соответствии с наблюдающимся при этом уменьшении растворимости ПАВ. Качественно эта закономерность объясняется тем, что с уменьшением растворимости повышается тенденция к переходу молекул ПАВ из объема раствора на поверхность раздела фаз. Более строгая трактовка этого явления может быть дана при рассмотрении частных случаев на основе представлений о работе адсорбции. [c.20] Другими словами, при увеличении длины цепи в арифметической прогрессии поверхностная активность возрастает в геометрической прогрессии. Физический смысл этой закономерности был раскрыт Ленгмюром на основе молекулярнокинетической трактовки адсорбции. [c.21] Величина Д У, рассчитанная теоретически, составляет 2,7 кДж/моль. Тогда расчет по уравнению (42) дает р=3,1, что хорошо согласуется с экспериментальными данными. [c.22] Таким образом, при удлинении цепи на одну —СНа— группу работа адсорбции увеличивается на постоянный инкремент Д У, а это в соответствии с уравнениями (39) и (42) приводит к повышению поверхностной активности в постоянное число раз (в р раз). [c.22] Рассмотренные закономерности характерны для адсорбции из водной среды, когда углеводородный радикал переходит из воды в соседнюю неполярную фазу (неспецифическая адсорбция). [c.22] Можно сделать следующие выводы, позволяющие оценить характер влияния различных факторов на поверхностную активность. [c.22] Вернуться к основной статье