ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Нуклеотид-2- и нуклеотид-З-фосфаты из "Химия нуклеозидов и нуклеотидов" Физические методы также использовались для идентификации а - и -изомеров адениловой и цитидиловой кислот. Очень точными измерениями плотности водных растворов нуклеотидов было показано, что для любого нуклеотида раствор -изомера обладает более высокой плотностью (вследствие электрострикции), так как в динолярных ионах этих соединений имеется большее разделение заряда. Кроме того, известно, что отрицательно заряженная группа действует на аминогруппу таким образом, что значения рК амии-ной группы тем больше, чем меньше расстояние между этими заряженными группалш. Измерения констант диссоциации (табл. 3-1) аминогрупп, входящих в состав аденинового и цитозинового колец, подтверждают тот факт, что а -изомеры представляют собой 2 -фосфаты, а -изомеры — З -фосфаты [58]. [c.130] Рентгеноструктурный анализ подтвердил полностью строение аденозин-3 -фосфата [65] и цитидин-3 -фосфата [66]. [c.131] Строение дезоксинуклеозид-З -фосфатов, выделенных из ферментативных гидролизатов дезоксирибонуклеиновой кислоты, было легко установлено благодаря устойчивости, проявленной этими нуклеотидалш к 5 -нуклеотидазе, а также непосредственным сравнением их с синтетическими соединениями [67]. [c.131] Часть промежуточных продуктов, образующихся при действии рибонуклеазы на рибонуклеиновые кислоты, составляют пиримидиновые нуклеозид-2, 3 -циклофосфаты, которые при дальнейшей обработке рибонуклеазой дают исключительно З -фосфаты [68, 69]. При гидролизе рибонуклеиновой кислоты под действием карбоната бария [68] или лучше трет-бугклата калия [70] были выделены пуриновые и пиримидиновые нуклеозид-2, 3 -циклофосфаты. Они образуются также при нагревании раствора нуклеиновой кислоты в формамиде с аммиаком [7П- На основании данных титрования этих веществ, их поведения при хроматографировании на бумаге и электрофорезе, кислотного и щелочного гидролиза их до 2 - и З -фосфатов, а также из сравнения их с синтетическими образцами этим соединениям было приписано строение 2, 3 -циклофосфатов [52, 53]. [c.133] Эти циклофосфаты сыграли важную роль в выяснении механизма миграции фосфатного остатка, а также механизма химического и ферментативного (рибонуклеаза) гидролиза рибонуклеиновой кислоты [69]. [c.133] При обработке тимидин-3, 5 -циклофосфата водным раствором едкого натра в жестких условиях образуется смесь тимидин-3 -(—80 о) и тимидин-5 -фосфатов ( 20 о). Гидролиз под действием диэстеразы змеиного яда протекает довольно медленно, но и в этом случае образуются оба изомерных нуклеотида. В противоположность тимидин-5 -фосфату гликозидная связь в тимидин-3, 5 -цик-лофосфате легко разрывается при кислотном гидролизе. Был также обнаружен гипсохромный сдвиг максимума в ультрафиолетовом спектре поглощения [77]. [c.136] Вернуться к основной статье