ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Изменение удельных объемов при химических реакциях из "Сочинения Том 25" ЧТО при соединении непременно должно участвовать два тела — это значит только, что должны участвовать не менее двух частиц тел. Например, когда из алдегида С НЮ происходит паралдегид то действуют три частицы алдегида, а происходит одна частица паралдегида. [c.151] Объем пара спирта = 2, хлористого водорода тоже 2, следовательно, сумма объемов паров действующих тел = 4. Объем пара хлористого эфиля = 2, воды = 2, следовательно сумма объемов пара происходящих тел тоже = 4. То же самое при каждом другом замещении, т. е. при замещении не происходит изменения в объеме паров, т. е. W=V. [c.153] для объемов пара три случая ХС =У и7 1/ ю которых МЫ упомянули в начале, соответствуют трем родам реакций. [c.154] если нам известны составы и удельный вес пара всех тел, входящих в реакцию и происходящих при ней, то легко решить, какая реакция произошла в данном случае, ибо по удельному весу и весу частицы легко определить С объем. [c.155] До сих пор обыкновенно изучали изменение объемов, происходящее при таких реакциях, при которых из двух тпел происходит одно (не из двух частиц, а из двух тел), например, когда из иода и калия происходит одно тело — иодистый калий, из мышьяка и серы происходит аурипиг-мент, из безводной серной кислоты и окиси бария — сернокислый барит и т. д. [c.155] Ту же самую реакцию можно принять за разложение если дать, например, железу формулу (вес частицы) Fe . [c.156] Никакого подобного недоразумения пе может быть при наблюдении реакций между многими органическими соединениями. Притом мы не ограничивались одною реакциек (кажущеюся) соединения, как поступали до сих пор многие, мы старались брать разнообразнейшие реакции и по преимуществу реакции замещений как наиболее изученные. [c.156] В отношении к изменениям объемов при замещениях, но только при одних сочетательных замещениях, в органических соединениях мы имеем три исследования. Первое исследование принадлежит г-ну Бекетову и относится к 1853 г., два других принадлежат Вертело и относятся к 1854 2 и 1856 3 гг. [c.157] Обе работы приводят к одному выводу уравнение сочетания A — B-t- — М есть в то же время уравнение для объемов, т. е., переводя на язык, употребляемый нами в этой главе, при сочетаниях сумма удельных объемов действующих равна сумме удельных объемов происходящих соединений, т. е. W—V. По мнению обоих названных исследователей, это явление зависит от того, что при сочетании действует слабое сродство (не заставляющее частицы тел сближаться более, чем прежде). Это есть, по их мнению, как бы исключительное явление, принадлежащее только сочетаниям. Мы постараемся показать далее, что это явление не зависит от сродства, есть явление общее для всех реакций истинного замещения, есть явление, согласное как с изменением объемов пара, так и с изменением других свойств. [c.157] сходственным с тем, который мы употребили при исследовании изменения объемов пара, мы достигли исчисленных ниже результатов относительно изменения удельных объемов не газообразных тел. [c.157] Сообразно с этим примером приводим целый ряд других, располагая их в той же форме. [c.158] При замещениях приближенно равно SV, т. е. суммы удельных объемов (твердых и жидких тел) действующих и происходящих соединений приближенно равны между собою. Точнее этот закон может быть выражен следующим образом. Когда при реакции сумма объемов паров тел действующих почти равна сумме объемов паров происходящих, тогда приближенное равенство существует и между суммами объемов тех же тел в твердом и жидком состоянии. Т. е. когда уравнение Ш= / приближенно справедливо для объемов пара, тогда и 51 приближенно = 51/. [c.159] При действии воды на безводную уксусную кислоту 5117=705, 51/=706 а при точке кипения S P 687 -+- 112 = =799 и 51/= 2 X 397 = 794. [c.159] по крайней мере в настоящее время, никакой выгоды брать удельные объемы при точке кипения. [c.159] При двух определениях, сделанных мною, я получил для удельного веса безводной бензойной кислоты числа 1.227 (при 27°) и 1.206 (при 25.8°). [c.161] Этот способ определения удельного веса твердых и жидких тел весьма общ, хотя есть, конечно, только приближенный, подобно тому, как способ определения рационального удельного веса паров [химической] частицы есть способ общий, но только приближенный. [c.161] Вернуться к основной статье