ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Реакции активных центров в смеси водорода и кислорода при низких температурах из "Горение пламя и взрывы в газах" ВОЙ фазе в первом случае — вследствие слабой адсорбируе-мости Hj, во втором — вследствие — малой концентрации HOg [см. уравнение (1.9)]. В отсутствии конкурирующих элементарных процессов должна была бы наблюдаться независимость скорости реакции от диаметра сосуда. Для того чтобы в струйном опыте было достигнуто равновесие между количеством поглощенного света и скоростью реакции, нужно время, в течение которого должна установиться поверхностная концентрация Н0. . Подобное запаздывание во времени или период индукции действительно наблюдался [35, 36J его очень трудно объяснить на основе только чисто гомогенной реакции. Из-за недостатка количественных данных протекание реакции (1.84) в газовой фазе не должно в настоящее время считаться совершенно исключенным. Следует думать, что хотя такая реакция при комнатной температуре идет крайне медленно, она может все же успешно конкурировать также с оч нь медленной реакцией (1.85). [c.57] Однако реакцию (1.89) вполне можно рассматривать как совокупность реакций III и VI, осуществляющихся последовательно. Реакция (1.90), не входящая в термическую реакцию, согласно данным по измерению верхнего предела воспламенения, при комнатной температуре может иметь место, ибо конкурирующая с ней реакция III ид гт много медленнее,— этот факт подтверждается при изучении реакции между О и На при низких давлениях [39J. По тем же причинам реакция образования озона VIII становится в условиях этих опытов вероятной. И, действительно, озон был обнаружен. [c.58] Радикалы ОН изучались главным образом при высоких давлениях при этом было показано, что их рекомбинация происходит только путем тройных соударений [40]. Ввести эти радикалы в водород или в смесь водорода и кислорода в строго определенных условиях трудно. Изучить реакцию I при комнатной температуре так, чтобы получить однозначные результаты, оказалось невозможным. Выходы воды в вышеупомянутых опытах с атомами кислорода, полученными фотохимически, могут быть объяснены несколько лучше, если предположить, что реакция I идет при комнатной температуре, конкурируя с рекомбинацией радикалов ОН. Эти выходы возрастали при понижении общего давления, однако не за счет выходов озона или перекиси водорода. Реакция I предсказывает этот эффект, вызываемый удлинением коротких цепей прн понижении давления, происходящим вследствие уменьшения вероятности реакции рекомбинации. [c.58] Вернуться к основной статье