ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Следы как малые примеси из "Применение поглощения и испускания рентгеновских лучей" На рис. 64 приведена запись спектра подлинного банковского билета. Благодаря любезности американской секретной службы в Сиракузах, штат Нью-Йорк, авторы получили возможность произвести подобную запись того же участка на многих фальшивых купюрах одинакового достоинства. Более убедительную демонстрацию ценности рентгеновской эмиссионной спектроскопии для качественного анализа следов трудно было бы найти. Каждая запись существенно отличалась от всех остальных. [c.239] На рис. 82 показаны диаграммы, сделанные по трем таким записям. Дальнейшее обсуждение нам кажется излишним, но хотелось бы обратить внимание читателя на то, что достоверные качественные результаты в анализах такого рода трудно получить, если искомые элементы имеют малые атомные номера, так как для них существенно возрастает относительная величина уровня фона и становятся более заметными а бсорбцио1нные явления. [c.239] Если следы представляют собой основные компоненты пробы, значит вес образца мал и влияние поглощения и возбуждения в образце, имеющем плоскую форму, оренебрежимо мало. В таком случае интенсивность аналитических линий по крайней мере грубо пропорциональна присутствующему количеству искомого элемента. Основания для такого заключения изложены выше (см. [c.239] Родина суммированы на рис. 85 они ясно показывают, что, с нашей точки зрения, условия эксперимента были почти идеальными. [c.243] Другой прием анализа малых образцов был разработан в лаборатории авторов [208]. Он состоит в брикетировании (см. 7. 8), выполняемом после совместного осаждения элементов, подлежащих определению, вместе с подходящим носителем. Брикеты должны быть такой формы, чтобы их можно было помещать прямо в спектрометр (например, круглый диск диаметром 25 мм), а их состав должен быть выбран так, чтобы эффекты поглощения и селективного возбуждения не причиняли никаких осложнений. Для изучения коррозии нержавеющих сталей и сплавов группы монель-металла при взаимодействии с расплавленными карбонатами должны были быть проанализированы образцы карбонатов щелочных металлов, каждый из которых содержал железо, марганец, никель, медь и хром в количествах 10 3—10 2% каждого металла. Непосредственный рентгеноспектральный анализ не дал удовлетворительных результатов, главным образом потому, что очень сильно сказывались отрицательные эффекты поглощения. Тогда образцы были растворены, а тяжелые металлы были осаждены с помощью 8-гидроксихинолина, причем в качестве носителя использовали алюминий. Сухие осадки после тщательного перемешивания были отпрессованы в виде брикетов под давлением около 420 кг/сж2. Затем образцы сравнивали на рентгеновском спектрометре со стандартами, которые приготавливали подобным же осаждением из стандартных растворов. Удовлетворительные полуколичественные результаты были получены без каких бы то ни было трудностей [208]. [c.244] Определение следов элементов, присутствующих в пробе в ничтожных содержаниях, отличается от задач, рассмотренных в предыдущем разделе, прежде всего тем, что здесь характерно сильное влияние поглощения и селективного возбуждения. Когда необходимо получить высокую точность для образцов неизвестного состава, выгоднее изолировать всю сумму малых примесей так, чтобы свести аналитическую задачу к уже рассмотренной. [c.244] СТИ (по весу). Он использовал метод первичного возбуждения и потому эффекты поглощения были сведены к минимуму (см. 7.10). В отличие от этого попытка определения щелочноземельных металлов в морской воде, предпринятая в лаборатории авторов, оказалась безуспещной прежде всего из-за сильных эффектов поглощения, которые сопровождали возбуждение рентгеновских лучей. Применение разбавления соответствующим разбавителем, прозрачным для рентгеновского излучения анализируемых элементов, может иногда уменьшить или устранить эффекты поглощения (см. 7.8), но эта методика оказывается бесперспективной, если элементы, подлежащие определению, присутствуют в слишком малых концентрациях совместно с другими веществами (соли в морской воде в случае цитированного примера), которые главным образом и определяют эффект поглощения. Случай, когда разбавление оказывается удачным именно из-за снижения таких эффектов, уже был рассмотрен при определении примеси тетраэтилсвинца в бензине (см. 7. 13). [c.245] Вернуться к основной статье