ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Качественный анализ и анализ минералов из "Применение поглощения и испускания рентгеновских лучей" Некоторые из перечисленных трудностей сходны с теми, которые встретили Хевеши [175] и его коллеги при открытии гафния. Различия между старыми и новыми исследованиями заключаются в изменении метода возбуждения (в переходе от электронного метода возбуждения к рентгеновскому), в значительном усовершенствовании аппаратуры и в значительно большем разнообразии методов современных исследований. Приведенные ниже примеры были отобраны для иллюстрации этих различий. [c.213] Очевидно, что записи спектра, подобные указанной на рис. 64, могут дать ценную информацию о неизвестном минерале за минимально короткий срок и с малыми затратами. Рентгеновская эмиссионная спектроскопия может считаться самым ценным и простым средством качественного анализа минералов. Ее преимущества настолько очевидны, что дальнейшее рассмотрение этого вопроса совершенно излишне. [c.213] Если требуется получить точные аналитические результаты при использовании рентгеновского метода для непосредственгю-го анализа минералов, то необходимо устранить изменения интенсивности, связанные с вариациями в размерах частиц и в приготовлении образцов. Это положение сходно с уже рассмотренным ранее при определении молибдена (см. предыдущей раздел), но здесь эта проблема может быть более серьезной, особенно, если в минералах происходит заметная сегрегация [186, 191]. Детальное обсуждение этого вопроса здесь неуместно, так как отдельные случаи различаются так сильно, что только экспериментальным путем можно найти наиболее удобный метод для работы с данным образцом в каждом конкретном случае. [c.213] Для I группы, как наиболее простой, обычно требуется определить интенсивность только аналитической линии и ввести поправки, если это необходимо. Тогда содержание определяемого элемента вычисляется простой пропор-цией из числа импульсов, полученных на надежном стандарте, который обычно можно приготовить добавлением элемента к искусственному наполнителю. По мере возрастания содержания элемента эффекты поглощения и возбуждения будут играть заметную роль, а это потребует построения рабочей кривой. В некоторых случаях такую кривую можно построить по измерениям на минералах, в которых содержание искомого элемента было определено методами химического анализа. [c.214] Интересным примером, относящимся к этой группе, является определение тория в монацитовых концентратах [233]. Здесь рентгеновское поглощение остается практически постоянным несмотря на некоторые вариации химического состава наполнителя. Это постоянство вызвано тем, что основные редкоземельные элементы, присутствующие в образцах, имеют атомные номера в гаределак от 57 до 60. Благодаря узости этой области заметные изменения в общем массовом коэффициенте поглощения отсутствуют. [c.214] Проблемы II группы представляют особый интерес, так как они показывают важность достижения высокого разрешения без чрезмерной потери интенсивности (см. 4.8). Различные задачи этого типа настолько похожи, что достаточно рассмотреть только одну из них (ниобий — тантал). [c.214] ЭТИ элементы присутствуют в пробе в заметных концентрациях, вызываемые ими эффекты поглощения и возбуждения следует учитывать, так как эти эффекты уже не определяются одним только наполнителем (см. 7.3). [c.216] Рабочие кривые строили по каждому элементу по измерениям скорости счета для многих стандартов, проанализированных химическим методом. Очевидно, что не было необходимости учитывать фон. Применяя эти простые кривые, удалось получить вполне удовлетворительные приближенные результаты для марганца и железа, не прибегая к учету эффектов поглощения и возбуждения, Об этом можно судить по данным, приведенным в табл. 27. Они соответствуют отдельным пробам из серии в 40 образцов. [c.216] Карл и Кэмпбелл [233] описали интересный подход к количественному определению элемента в образцах IV группы. [c.217] Ш а г 1. Оценка концентрации элемента по записи спектра образца на самописце или из данных оптического анализа. [c.217] Ш а г 2. Добавление ко взвешенному образцу определенного количества эталонного материала, который содержит внутренний стандарт в количестве, близком к предполагаемому содержанию искомого элемента. Эта смесь представляет собой разбавленный образец. [c.217] Ш а г 3. Измерение интенсивностей аналитических линий определяемого элемента и стандарта в разбавленном образце ь сравнимых условиях. [c.217] Ш а г 4. Проведение тех же измерений интенсивности на смеси, состоящей из равных частей определяемого элемента и стандарта. [c.217] Ш а г 5. Предварительный расчет содержания определяемого элемента из простой пропорции по данным шага 3. [c.217] Ш а г 6. Введение поправки в приближенное значение содержания элемента с использованием отношения интенсивностей из шага 4. [c.217] Ш а г 7. Введение поправки ва осуществленное ранее (шаг 2) разбавление. [c.217] Описанная процедура довольно сложна, так как включает учет эффектов поглощения и возбуждения. Так как эти эффекты становятся незначительными при концентрациях ниже 1—2% определение содержания элемента может быть сделано измерением интенсивности аналитической линии до и после добавления к образцу известного малого количества определяемого элемента. Внутренний стандарт в этом случае не требуется, а результаты рассчитываются из простой пропорции и, если необ.ходимо, производится учет фона. Результаты, полученные таким способом Карлом и Кэмпбеллом [233], приведены в табл. 28 не только потому, что они иллюстрируют метод добавок, но и потому, что дают возможность сопоставить рентгеноспектральный и оптический эмиссионный анализы. [c.217] Эти авторы рекомендуют также измерять массовый коэффициент поглощения образца в слое толщиной от 0,12 до 0,5 мм с тем, чтобы использовать эти результаты при введении поправок в измеренные интенсивности линий для учета эффектов поглощения. Концентрация определяемого элемента окончательно находится по эмпирической кривой, связывающей исправленные значения интенсивностей с концентрациями данного элемента. [c.218] Ботсфорд и Хеллер, применив рентгеновскую эмиссионную спектроскопию, получили количественные результаты для относительно большого числа редкоземельных элементов в образце. Их работа дополняет многие моменты, затронутые в этой главе. Аналитические проблемы, с которыми столкнулись эти исследователи, были настолько сложны, что их можно было надежно разрешить только при сравнении неизвестной пробы со стандартами, имеющими сходный состав. Аналогичная ситуация была рассмотрена в разделе 7.11. Обычно при этом получались линейные рабочие кривые, а учитывать фон не было необходимости. Так как обсуждение результатов эксперимента, которые приводят Литл, Ботсфорд и Хеллер, имеет общее значение дл количественного анализа методами рентгеновской эмиссионной спектроскопии, мы процитируем эту часть их работы полностью [236]. [c.219] Вернуться к основной статье