ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Определение отдельных разностей потенциала. Электрические пограничные силы из "Руководство по электрохимии Издание 2" Цепь цинк/сернокислый цинк/хлористый калий/платинированная платина, окруженная хлором, представляет этот последний случай. Наряду со скачками потенциалов у электродов, во всех этих цепях следует принимать во вкиманиг и разность потенциалов, возни.кающую на границе обеих жидкостей. [c.219] Определение отдельных разностей потенциалов. Электрические пограничные силы. [c.220] Благодаря экспериментальным работам Липпмана о связи между поверхностным натяжением находящейся в серной кислоте ртути и разностью потенциалов, образующейся в месте соприкосновения ртути и разбавленной серной кислоты, казалось, была положена основа для определения искомой величины. Липпман выразил главный результат своей работы следующим положен11ем поверхностное натяжение в месте соприкосновения поверхности ртути и разбавленной серной кислоты является непрерывной функцией электродвижущей силы поляризации на той же поверхности. [c.220] Эти соображения показывают нам, между прочим, что протекшее количество электричества изменяет не только концентрацию ионов ртути блаюдаря осаждению или растворению, но также и заряд электрода. Для последнего количества электричества закон Фарадея, следовательно, не имеет силы вследствие его незначительности, что явствует из данных, приведенных на стр. 171, мы можем им почти всегда пренебречь. [c.221] Экспериментальное определение электрокапиллярноЯ кривой, имеющей, согласно теории, в особо простых случаях вид параболы, в принципе достаточно просто мы не будем, однако, здесь касаться трудностей, которые встречаются при точных измерениях. Можно пользоваться установкой, приведенной на рис. 26. [c.221] Капилляр с, точно так же как и большая часть трубки Л, соединенной с с посредством резиновой трубки, наполнены ртутью, с опущен в сосуд В, на дне которого находится ртуть, а над ней электролит эта масса ртути с большой поверхностью служит вспомогательным электродом. Наблюдение положения мениска ртути в капилляре производится при помощи микроскопа. Для и менения давления служит сосуд с ртутью О, который можно по желанию опускать и поднимать он соединен резиновой трубкой с манометром М. От последнего согнутая стеклянная трубка О ведет непосредственно к А] для соединений пользуются короткими отрезками резиновой трубки. В качестве жидкости для манометра можно применять парафиновое масло, что повышает его чувствительность. Межлу манометром и резиновой трубкой включается еще маленький сосуд Р, содержащий внизу ртуть, а над ней — парафиновое масло Р — приспособление дня включения любых разностей потенциалов. [c.221] Для уяснения дальнейшего мы напомним, что в капилляр ой трубке, погруженной в сосуд с водой, уровень воды стоит выше, чем в сосуде. [c.221] Вода принадлежит к жидкостям, смачивающим стенки. У ртути, не сма-чив.чющей стенок, мениск стоит в капилляре ниже, чем в сосуде, и при увеличении поверхностного натяжения он опускается еще ниже, т. е движется протк в давления массы ртути. Лишь таким образом может происходить уменьшение поверхности, являющееся следствием увеличения повер ностного натяжения. [c.222] Благодаря этому методу мы получаем возможность определять значение каждого отдельного скачка потенциала между ртутью и электролитом и далее — пренебрегая разностью потенциалов, существующей между металлами, — вообще каждого скачка потенциала металл/жидкость. При этом следует путем выбора соответствующих электролитов элиминировать по возможности разность потенциалов, возникающую в месте соприкосновения двух жидкостей, кли же вычислять ее, как указано на стр. 204—207. Определяют просто разность потенциалов, которую показывает ртуть в 1п растворе хлористого калия, насыщенном хлористой закисью-ртути—для такого электрода э. с. была найдена равной 0,56 вольт, причем ртуть оказывается заряженной положительно — и комбинируют каломельный электрод с системой, скачок потенциала которой подлежит определению. Если речь идет, например, о серебре в 1п растворе нитрата серебра, то образуют цепь ртуть/1п хлористый калий насыщенный хлористой закисью ртути/1п нитрат калия/1п нитрат серебра/серебро и измеряют электродвижущую силу этой цепи. Вычитая из этой величины разность потенциалов между ртутью и хлористым калием, получают искомую величину. [c.223] Электро 1ы были заряжены положительно, а электролит отрицательно. [c.224] В соответствии с этим э. с. цепи медь/ртуть должна была бы быть равной 0,481 вольт, а цепи свинец/ртуть—0,918 вольт. Найдено было 0,458 и 0,923 вольт. В других случаях совпадение было менее удовлетворительно. [c.224] Может возникнуть вопрос ), не изменяется ли с изменением поверхностного натяжения также и электролитическая упругость растворения ртути это могло бы привести к тому, что состояние максимального поверхностного натяжения не соответствует отсутствию заряда. Однако трудно себе представить, чтобы это обстоятельство могло вызвать замет-нбе отклонение. [c.224] Существует еще другой метод, которым можно пользоваться для определения отдельных скачков потенциала. Принцип его был установлен Гельмгольцем. На его применимость для данной цели впервые указал Оствальд 2), а в разработке этого принципа кроме Оствальда значительные заслуги принадлежат главным образом Пащену. [c.224] Если мы приготовим раствор такой концентрации, что при вытекании не будет появляться никакого тока, то осуществим искомый нулевой электрод. Экспериментальные исследования Пальмера подтвердили правильность этого вывода. Пользуясь приготовленными таким образом нулевыми электродами, он получил почти такое же значение (разница — несколько сантивольт) для отдельного скачка потенциала Hg/0,ln раствор КС1, насыщенн. Hgj lj, какое было найдено с помощью электро-капиллярного метода. [c.226] Вернуться к основной статье