ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Смеси растворов изогидрические растворы. Применение электропроводности к химическому анализу и определению строения из "Руководство по электрохимии Издание 2" Электрострикция. Мы уже подчеркнули, что электрическая диссоциация электролита, насколько известно, всегда связана с уменьшениел объема. В соответствии с этим, в случае нейтра шзации, при которой Н и ОН соединяются в Н О, мы наблюдаем увеличение объема. Явление это, по мнению Друде и Нернста ), вызывается электростатическим полем свободных ионов. [c.114] Растворитель, находящийся в этом поле, подвергается сжатию, так как его диэлектрическая постоянная увеличивается с возрастанием давления, и во многих случаях раствор будет весш себя так, как чистый растворитель под более высоким внешним давлением ). Правда, это. сжатие растворителя в растворе электролита не будет равномерным непо-средств нно вблизи ионов, где сила поля достигает наибольшего значения, электрострикция будет наибольшей. [c.114] Если наряду с электрострикцией могут играть роль и другие причины, то все же все наблюления и соображения приводят к заключению, что ионы окружены оболочкой воды. Высказанное нами ранее допущение о гидратации находится с этим в полном согласии однако следовало бы, может быть, делать различие между химической гидратацией, которая затрагивает лишь несколько молекул воды, и электростатическим притяжением, которое действует на всю оболочку воды. Есть основание предполагать, что в последнем случае ион действует лишь ориентирующим образом на дииоли воды, в то время как при химическом образовании комплексов расположение электронов в ионе подвергается глубокому изменению ). [c.114] Вторым фактором может служить изменение среды, которое способно вызывать и изменение степени диссоциации и сопротивления трения. Раствор хлористого кадмия, например, в чистой воде сильнее диссоциирован, чем в смеси воды и уксусной кислоты (см. ниже). Прибавление заметных количеств уксусной кислоты или какого-нибудь др гого вещества уже вследствие одного этого может изменить электропроводность электролита з) в частности, последняя вообще уменьшается при прибавлении не-электролита, как, например, тростникового axipa. [c.116] Предположим, что мы имеем смесь растворов хлористого и сернокислого натрия, которая является по отношению к первой соли 0,1 п, ко второй — 0,2 п, а по отношению к общему положительному иону (или к отрицательным — ионам)—0,18 п. По приведенному выше правилу степень диссоциации каждой из этих солей в смеси равняется той, которая наблюдалась бы в чистой воде, если бы концентрация ионов в ней была равна 0,18 п. [c.117] концентрация общего иона в смеси, является здесь и концентрацией положительного или отрицательного иона для отдельной еоли в чистой воде. [c.117] Эта вычисленная величина удельной электропроводности смеси должна совпадать с полученной на опыте, если указанное выше правило справедливо. [c.117] Еще в другом отношении электропроводность может оказать нам большие услуги — при химическом анализе это впервые показали исследования Голлемана ), Кольрауша и Розе над определением растворимости трудно растворимых в воде солей, которое встречало большие затруднения при пользовании обычными методами анализа. [c.117] При анализе воды можно также пользоваться определениями электропроводности, позволяющими сделать заключение относительно количества растворенных в ней солей тот же способ применим и при определении структуры, давая возможность, например, констатировать, имеет ли место образонание комплексов, и в какой мере оно происходит. Основанные на химических данных структурные формулы могут, таким образом, получить весьма веское физико-химическое подтверждение i). [c.118] При определении растворимости некоторых солей, например карбонатов щелочноземельных металлов, следует принимать во внимание гидролиз (см. стр. 105). Так как последний может быть уменьшен прибавлением ОН -ионов, то определение электропроводности должно производиться не в чистой воде, а в разбавленном растворе щелочи. Увеличение электропроводности, вызванное растворением соли, служит тогда для вычисления истинной растворимости. [c.118] Вернуться к основной статье