ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Потенциал стеклянной мембраны из "Мембранные электроды" М -функц,ии проявляется дважды —при сравнительно низких и при высоких pH, а между этими участками появляется и второй наклонный участок, отвечающий неполной -функции. По мере увеличения содержания AI2O3 в стекле и этот участок исчезает, и в широкой области pH наблюдается М -функция. [c.288] Эти кривые количественно описывались в работе [59 ] на основании уравнения (IX.7). Однако для большинства стекол, электродные свойства которых определяются одним типом групп, более применимым является уравнение (III.118). Последнее уравнение, предложенное Эйзенманом и др. [20], описывает потенциал стеклянного электрода не только в смешанных растворах, где второй катион — но и в растворах, содержащих два катиона при постоянном значении pH [22, 60]. Показано, что смеси Na — п = 1 [см. уравнение (III. 103)] и Кы1-к =Рк Рш, где Р,- — проницаемость (см. [61]). [c.288] Для проверки уравнения (III. 118) Эйзенман [22,60] измерил потенциалы ряда стеклянных электродов в чистых растворах 0,1 н. Na l и 0,1 н. КС1 в электрохимической ячейке, включающей в качестве электрода сравнения НКЭ. Кроме того, измерение поглощения Na и К позволило рассчитать отношения подвижностей ионов к/uNa В стекле. Все полученные величины для двух типов стекол приведены в табл. IX. 10 наряду с значениями К, найденными потенциометрически (рассчитанными) и из опытов с радиоактивными индикаторами. [c.288] Согласие между величинами рассматривается как доказательство справедливости теории, послужившей основанием для вывода уравнения (111.118). [c.288] Уравнение (IX.8) выведено на основании допущения о малом количестве подвижных ионов в междуузлиях, а уравнение (IX.И) — в предположении, что все катионы, связанные в различных группах стекла, находятся в диссоциированном состоянии и подвижны. [c.290] Бак с сотр. [62, 63 [ измерили потенциалы ряда электродов (электроды общего назначения фирмы Весктап 41263 и Е-2 39004, а также другие имеющиеся в продаже рН-электроды) в зависимости от pH раствора. Экспериментальные кривые для рН-электродов описывались уравнением (IX.8), значения параметров которого при 25 °С приведены в табл. IX. 11. Электродные функции измеряли также при других температурах. [c.290] Функцию Na -селективных электродов фирмы Весктап рассчитывали по уравнениям (IX. 11)—(IX. 13) с использованием значений параметров, приведенных в табл. IX. 12. Вычисленные величины сравнивали с экспериментальными, найденными из кривых Е — pH при постоянной концентрации Na+ в растворе. Значения К ° показывают, что электроды проявляют большую селективность к , чем к Na+. Оценивались также концентрации и Li+, при которых наступают отклонения от Ыа+-функции электрода. [c.290] Вернуться к основной статье