ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Зависимость скорости окисления от температуры из "Окисление металлов и сплавов" Поскольку поверхностные реакции являются кинетическими процессами, надо полагать, что они должны подчиняться уравнению Аррениуса. Данн [177] первым подчеркнул эту связь, предвосхитив, таким образом, догадку Пиллинга и Бедуор-та [210] о том, что константы скорости должны быть равны аТ, где а и 0 считались постоянными. [c.79] Для многих систем экспериментально определенные значения к соответствуют уравнению (36), т. е. графики зависимости логарифма k от 1/7 представляют собой прямые. Однако встречаются некоторые существенные отклонения, которые ждут своего объяснения, например воздействие галогенидов на медь [175] и никель [260] не зависит от температуры, вероятно, из-за того, что скорость реакции определяется скоростью поступления галогенида к поверхности, тогда как фактическая скорость реакции его взаимодействия с металлом гораздо больше. [c.80] То же самое относится и к взаимодействию йода с серебром, если не считать того, что константа скорости резко возрастает при 145° С, т. е. при тем1пературе полиморфного превращения Agi. Константы скорости реакции взаимодействия цинка с кислородом также отличаются аномальным поведением прк алмсНсНии те.мпературы [1/8]. [c.80] Однако временами наблюдался нерегулярный ход кривых зависимости скоростн окисления от (вре.мени для никеля, железа и железных сплавов [263, 264], связанный, по- ВИДимому, с магнитными превращениями в металлах и пока еще с трудом поддающийся объяснению. [c.81] молннейные графики на рис. 20 построены для констант параболического окисления. Тем- Д пературную зависимость окисления магния, выражающуюся линейной зависимостью, также можно пред- ставить прямой, как это видно нз рис. 21. [c.81] Как мы уже отмечали, до сих пор не удалось удовлетворительно приписать константе Dq какой-либо физический смысл. Такое положение создалось и с константой А в уравнении (36). Если константа Dq имеет размерность см 1сек, то размерность А изменяется в зависимости от того, какая временная закономерность соблюдается. [c.82] В этом уравнении й=1,38-10 эрг1град /г = 6,624 10-27 эрг-сек, а d — наименьшее расстояние между катионами, выраженное в сантиметрах, в предположении, что скорость реакции окисления определяется скоростью диффузии катионов в поверхностном слое. [c.82] Сопоставление уравнений (36) и (38) показывает, что по новой теории А уже является не постоянной величиной, а слабо зависящей от температуры. [c.82] В табл. 8 приведены значения Д5 и ДЯ для некоторых чистых металлов по Моору [274] (см. также [271] (Сг) и [273] (А1)]. Эти значения были вычислены из привеса или данных для привеса или убыли объема. Поскольку уравнение (38) связано с толщиной пленки, значения, приведенные в этой таблице, содержат дополнительную неопределенность, обусловленную погрешностью вычисления толщины пленки по весу или по объему. [c.82] Вернуться к основной статье