ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Строение, методы образования и разложения комплексных ионов из "Курс аналитической химии Издание 5" Ионы внутренней и внешней сфер несут противоположные по знаку заряды. [c.201] В молекуле [Си(ЫНз)4]504 внутренняя сфера состоит из центрального иона Си + и группирующихся вокруг него молекул аммиака ЗО -иопы образуют внешнюю сферу. [c.201] При образовании комплекса центральный ион может присоединить различное число атомов, ионов или молекул. Наивысшее число атомов, ионов или молекул лигандов), которые комплексообразователь может связать в комплекс, называют максимальным координационным числом этого комплексообразователя. У одного и того же иона в разных соединениях могут быть различные координационные числа. [c.201] Заряд комплексного иона выражается алгебраической суммой положительных и отрицательных зарядов центрального иона и координирующихся вокруг него других ионов. [c.201] Основателем русской химической школы, изучающей комплексные соединения, является Л. А. Чугаев. [c.201] Константы нестойкости комплексов. Растворам комплексных соединений, относящихся к электролитам, свойственны динамические ионные равновесия, характерные для электролитов. Другими словами, комплексные соединения в растворах подвержены электролитической диссоциации. Не изменяющиеся в концентрированном растворе комплексные соли при разбавлении ведут себя так же, как и простые соли, т. е. распадаются на ионы. [c.201] Кроме ионного равновесия, для комплексов характерно наличие в растворах и других сложных равновесий. [c.201] Такие константы называются константами нестойкости. [c.202] Это показывает, что более устойчивым является [Ag( N)2] , константа диссоциации которого во много раз меньше константы диссоциации [Ag(NH3)2]+. [c.202] Различной стойкостью комплексных соединений объясняются многие известные факты поведения комплексных соединений при качественном анализе. Например, действуя хлоридом калия на [Ag(NH3)2]+ и [Ag( N)2] , нельзя выделить ион серебра в виде Ag l, в то время как, действуя иодидом калия, можно выделить Agi из [Ag(NH3)2]+, но не из [Ag( N)2]-. [c.202] Действуя сероводородом, выделяют осадок Ag2S из обоих растворов, содержащих эти комплексы. [c.202] На основании приведенного выше примера можно утверждать, что [Ag( N)2] является более стойким комплексным соединением, чем [Ag(NH3)2]+. [c.202] Из уравнений констант нестойкости комплексов можно сделать следующие практические выводы. [c.202] электролитическая диссоциация [Ag(NH3)2]+ затрудняется при увеличении концентрации аммиака в растворе. [c.202] В рассматриваемом случае при уменьшении в растворе концентрации аммиака облегчается электролитическая диссоциация аммиачного комплекса. [c.203] Аммиачный комплекс [А (МНз)2]+ может быть получен путем приливания избытка аммиака к раствору какой-либо растворимой в воде соли серебра или к растворам некоторых малорастворимых (практически нерастворимых) в воде солей серебра, например Ag l, AgBr, Ag2 03, Ag3P04. [c.203] По-видимому, чем больше растворимость подвергающейся комплексообразованию соли серебра, тем легче пройдет комплек-сообразование. В случае малорастворимых солей, как например. Agi, образование аммиачного комплекса не происходит. Наоборот, как указывалось выше, комплекс [Ад(МНз)2]+ разрушается при действии KI. Это объясняется тем, что растворимость Agi меньше растворимости Ag l. Но в то же время Agi, взаимодействуя с K N, образует растворимое комплексное соединение K[Ag( N)2]. Это происходит потому, что константа устойчивости комплекса [Ag( N)2] , равная lO , значительно больше константы устойчивости комплекса [Ag(NH3)2]+, равной приблизительно 10 . [c.203] Следовательно, растворение осадков при добавлении реаген-тов, образующих комплексные соединения, находится в тесной взаимосвязи с числовыми значениями констант устойчивости комплексных соединений и растворимости осадков. [c.203] Методы разрушения и образования комплексов. Наряду с непрочными комплексными соединениями типа Н[РЬС1з], разлагающимися при простом разбавлении их растворов водой, встречаются очень прочные комплексные ионы, как, например, [Ре(СЫ)б] разложение которого требует применения особых методов. [c.203] Прочность комплексов, выражаемая числовыми значениями констант устойчивости комплексных соединений, зависит от многих факторов. Аналитику очень важно знать принципиальные основы методов разрушения и образования комплексных ионов. Это необходимо для того, чтобы уметь препятствовать или способствовать комплексообразованию, а там, где комплексы уже образованы, знать, как их разрушить, если это требуется в процессе выполнения аналитической работы. [c.203] Вернуться к основной статье