ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Границы применимости правила произведения растворимости из "Курс аналитической химии Издание 5" В настоящее время установлено, что не всегда можно применять правило произведения растворимости в его первоначальной формулировке. [c.132] Как показывает опыт, применение правила произведения растворимости в его первоначальном виде можно считать допустимым лищь тогда, когда активность (а), проявляющая себя в химических процессах в качестве действующей массы, равна концентрации (С) находящегося в растворе вещества. Практически в сильно разбавленных растворах электролитов значения активностей (эффективных концентраций) приближаются к числовым значениям равновесных концентраций и поэтому иногда наблюдаются лищь небольшие расхождения между вычисленными и практически полученными значениями активностей. Тем не менее правило произведения растворимости не универсально и справедливо лишь в отдельных случаях. [c.132] Наблюдающиеся отклонения обусловлены непостоянством произведения равновесных концентраций отклонения тем больще, чем выше заряд ионов. Физический смысл явления заключается в том, что частицы, переходящие в раствор с поверхности твердого вещества, способны не только к обратному осаждению на поверхность твердой фазы (устанавливается динамическое равновесие между осадком и жидкой фазой), но и склонны к ассоциации в более сложные комплексы и к взаимодействию с растворителем, т. е. к образованию сольватов (в водных растворах — гидратов). Поэтому не все молекулы и иону, находящиеся в жидкой фазе, ведут себя одинаково. Это приводит к отклонению от постоянства произведения концентраций и вызывает необходимость введения понятия произведения активностей (ПА) при данной температуре. [c.132] В предельно разбавленных растворах электролитов концентрации равны активностям ионов. В тех случаях, когда осадок относится к числу очень малорастворимых, а его раствор является сильно разбавленным, правило произведения растворимости остается справедливым. [c.133] Вернуться к основной статье