ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы О видоизменении диаграммы состояния под влиянием давления из "Химическая термодинамика" Например, в системе анизол — уретан (рис. 71) при увеличении давления происходит смещение эвтектической точки в сторону больших концентраций уретана, а затем и полное ее исчезновение. [c.228] НИИ в 20000 ат кристаллизуется как доэвтектический, выделяя первичные кристаллы а, а затем эвтектику (а+Р). [c.229] Рассмотрим вопрос о возможности непрерывного перехода одного типа диаграмм состояния в другой при изменении внешнего давления. [c.229] Выясним возможность перехода по мере изменения давления от диаграмм состояния, отвечающим превращениям по схемам (1) и (2), к диаграмме состояния, отвечающей превращению (3). Очевидно, что в случаях (1) и (2) образование соединения происходит инконгруэнтно, а в случае (3)—конгруэнтно. Таким образом, все три схемы образования соединений и отвечающие им типы диаграмм существенно различны. В. соответствии с этим они получили собственные наименования схема (1)—перитектическая, схема (2)— синтектическая, схему (3) именуют превращением в дистектической точке. [c.229] Переход от схемы (1) к схеме (3) возможен при изменении давления путем смещения фаз01вых областей в положение, при котором состав жидкой фазы совпадает с составом химического соединения, а твердая фаза (5) перестает принимать участие в превращении, которое претерпевает соединение (рис. 73, а). При дальнейшем изменении давления видоизменение диаграммы состояния перитектического типа завершается переходом в диаграмму с дистектической точкой. Интерес представляет тип диаграммы состояния, реализующийся при определенном давлении Р. Точку, которая является предельной, так как в нее вырождаются перитектическая, дистектическая и эвтектическая точки диаграммы, обозначим литерой Я. [c.230] Переход от схемы (2) к схеме (3) возможен при изменении давления путем вырождения различий между жидкими фазами вплоть до совпадения их составов с составом химического соединения (рис. 73, б) или смещения фазовых областей в положение, при котором состав одной из жидких фаз совпадает с составом химического соединения, а другая жидкая фаза перестает принимать участие в превращении, которое претерпевает соединение (рис. 73, в). [c.230] В первом случае (рис. 73, б) при дальнейшем изменении давления видоизменение синтектического типа диаграммы со-етоянйя завершается переходом в диаграмму с дистектической точкой. При определенном давлении Р ) имеет место тип диаграммы состояния, который в данном случае содержит промежуточную точку (назовем ее V), являющуюся предельной для синтектической и дистектической точек. Поскольку соединение в этой точке при плавлении диссоциирует (А В у- -хА 4- у В), то ветви линии ликвидуса этого соединения плавно переходят одна в другую, т. е. имеют в этой точке общую касательную, которая перпендикулярна ординате соединения. [c.230] Положение линии ликвидус химического соединения (см. рис. 73, в), как следствие диссоциации соединения (А Ву- хА + уВ), таково, что горизонталь нонвариантного превращения является ее продолжением, т. е. касательной (см. ниже стр. 268). [c.232] Контуры промежуточных диаграмм состояния, соответствующих определенному давлению Р , на схемах рис. 73 нанесены тонкими линиями. Все точки этих диаграмм, в том числе и промежуточные (/ , У и Ш ), удовлетворяют правилу фаз Гиббса, причем точки / , V и являются точками трехфазного равновесия. [c.232] Такого рода переходные точки в двухкомпонентных системах не могут отвечать четырехфазному равновесию, поскольку по сравнению с прочими точками двухкомпонентных систем в данном случае максимально допустимое число фаз ограничивается дополнительным условием (уравнением) равенства составов жидкой и твердой фаз. [c.232] Вернуться к основной статье