ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Теплоты и энтропии агрегатных превращений из "Химическая термодинамика" Величина теплот различных превращений оказывает еще более существенное влияние на результаты термохимических расчетов, чем температурные изменения теплоемкостей. Существующие методы оценки теплот превращений являются довольна надежными. [c.159] ЧТО редко наблюдается для веществ, представляющих интерес для металлургов. [c.160] Энтропия плавления веществ не является такой постоянной величиной, как энтропия испарения. Однако, согласно правилу Кромптона — Ричардса (1895—1897 гг.), энтропия плавления для больщинства металлов почти постоянна. Эта величина приблизительно равна 2,2 иал1г-атом град и относится только к истинным металлам, характеризующимся кристаллическими решетками гранецентрированной и объемноцентрированной кубической и плотноупакованной гексагональной. Для других типов решеток (например, типа алмаза) или веществ с низкой температурой плавления (например, для азота и аргона) энтропия плавления имеет большие значения. [c.160] Бочваром и Г. М. Кузнецовым было установлено, что энтропия плавления является периодической функцией порядкового номера элемента в таблице Д. И. Менделеева. Наибольшей энтропией плавления в каждом периоде обладают элемены подгруппы фтора. Наименьшей энтропией плавления среди металлов обладают щелочные и щелочноземельные металлы. В подгруппе щелочных металлов наибольшую энтропию плавления имеет литий. В подгруппе щелочноземельных металлов энтропия плавления возрастает от бериллия к кальцию, а затем уменьшается ог кальция к барию. В погруппе бора максимум энтропии плавления приходится также на элемент четвертого периода — галлий. В подгруппе углерода наблюдается уменьшение энтропии плавления в ряду кремний—германий— олово — свинец. Для элементов подгруппы фтора энтропия плавления немного возрастает с увеличением порядкового номера. [c.160] Для многих сплавов, имеющих в твердом состоянии структуру неупорядоченного твердого раствора, энтропия плавления является аддитивной и может быть вычислена по энтропиям плавления металлов, входящих в состав сплава. Обычное значение энтропии плавления в этом случае 2,2 кал г-атом- град. Для упорядоченных сплавов в качестве приближенного значения можно принять величину 3,5 кал/г-атом град. [c.160] Труднее предсказать значения энтропий плавления неорганических соединений. Можно лишь приближенно их оценить на основании сравнения энтропий плавления соединений одного и того же структурного типа. [c.160] Келли было составлено два обзора данных по теплотам плавления неорганических веществ. Кроме того, имеется сводка данных по теплотам плавления элементов. [c.160] Вернуться к основной статье