ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Технология изготовления полиэфирных пленок из "Химия и технология полимерных плёнок 1965" Получение пленок из поликарбонатов и полиэтилентерефталата может быть осуществлено либо формованием их из растворов полимеров, либо из расплавов без применения растворителей. Последний способ — наиболее прогрессивный, так как не связан с использованием летучих растворителей, что приводит к существенному сокращению числа технологических операций и улучшению санитарно-гигиенических условий производства. [c.538] Однако формование пленок из указанных двух полимерных эфиров в настоящее время осуществляют пока по обоим способам только для одного продукта и лишь по одному из способов—для другого. Получение пленок из поликарбонатов методом формования из расплава может быть использовано не для всех типов пленок. [c.538] Дело в том, что вязкость расплавов поликарбонатов резко возрастает с повышением молекулярного веса полимера (см. табл. 91). Поэтому применение поликарбонатов с достаточно высоким молекулярным весом, необходимых для получения некоторых типов пленок с определенными прочностными свойствами, вызывает весьма большие технологические затруднения. В то же время формование поликарбонатных пленок из расплава при высоких температурах, при которых вязкость значительно уменьшается, приводит к снижению механических характеристик пленок в результате частичной термической деструкции полимера. [c.538] Для получения тех или иных конструкционных изделий из поликарбонатов методом литья под давлением используют продукты с молекулярным весом около 25 ООО, а процесс литья осуществляют на верхнем возможном температурном пределе (300°). Таким же или другими методами можно изготовлять пленки из расплава, но их механические характеристики будут существенно ниже тех, которые можно получить при использовании поликарбонатов с более высокими молекулярными весами и не подвергая полимер термической деструкции. [c.539] Задачи понижения вязкости расплава поликарбонатов с высокими молекулярными весами и придания расплаву термической устойчивости, по-видимому, еще полностью не решены. Поэтому метод формования пленок из расплава может быть использован только при производстве тонких пленок, механические свойства которых могут быть улучшены в результате их вытяжки. При получении пленок с большими толщинами, например при их использовании в качестве основы для кинофотоматериалов, обычно применяют метод формования из растворов, поскольку поликарбонаты хорошо растворимы в технически доступных растворителях. [c.539] Иное положение с изготовлением пленок из полиэтилентерефталата, который нерастворим в обычных растворителях. Формование полизтилентерефталатных пленок из растворов пока исключено. Технология производства таких пленок возможна лишь при изыскании технически доступных растворителей. Поэтому указанные пленки в настоящее время получают тем или иным методом их формования только из расплава. [c.539] Получение поликарбонатных пленок из расплава может быть осуществлено, во-первых, путем раздувания выдавленного рукава и, во-вторых, выдавливанием расплава через плоскую щель головки экструдера и последующей вытяжки на валках. Температура валков должна быть тем выше, чем толще пленка. Как правило, при изготовлении пленки толщиной 0,1 мм следует поддерживать температуру от 80 до 100°. Вытяжка пленки в одном направлении, производимая по второму способу, или в двух направлениях — при изготовлении по первому способу приводит к значительному улучшению механических свойств пленки. [c.539] Для указанных способов используемый поликарбонат переводится в гранулированное состояние. Насыпной вес гранул равен приблизительно 650 г л при удельном весе поликарбоната 1,20 [56]. Он тяжелее полиэтилена (0,94—0,96) и его насыпной вес выше насыпного веса полиэтилена (550 г л), что имеет существенное значение при переработке полимера экструзионными методами. [c.540] Для изготовления поликарбонатных пленок с большими толщинами обычно применяют методы формования из растворов в результате испарения летучих растворителей и осуществления процесса пленкообразования на барабанных или ленточных машинах. Процессы пленкообразования на таких машинах подробно описаны ранее (см. 36—41). [c.540] Большое значение в характеристике свойств растворов и пленок, полученных из этих растворов, приобретает качество самого исходного продукта — поликарбоната, его молекулярный вес, полимолекулярность и в особенности содержание олигомерных продуктов. [c.540] Как отмечалось ранее (см. табл. 18), механический сегмент поликарбоната соответствует приблизительно 40 химическим звеньям или 240 кинетическим звеньям, т. е. минимальный молекулярный вес поликарбоната, при котором вещество переходит в полимерное состояние, отвечает примерно 10 ООО. Следовательно, из поликарбоната с молекулярным весом ниже 10 ООО не представляется возможным вообще формовать пленки с какими-либо минимальными прочностными и эластическими свойствами. Увеличение молекулярного веса приводит к пропорциональному повышению прочностных свойств полимерных материалов до определенного его значения, выше которого дальнейшее увеличение молекулярного веса исходного полимера уже мало изменяет комплекс механических свойств изделия из него. Эта зависимость анализировалась ранее в общем виде и изображена на рис. 58. [c.540] Повышение молекулярного веса поликарбонатов выше указанного предела вызывает существенные технологические затруднения, связанные с высокой вязкостью их растворов, трудностью транспортировки растворов и нарушениями процессов пленкообразования. [c.541] Кроме основного требования к молекулярному весу поликарбоната, как пленкообразующего вещества, большое значение для формирования необходимых механических свойств пленок приобретает также содержание в нем низкомолекулярных фракций и водной влажности. [c.541] Известно, что присутствие в исходном пленкообразующем веществе низкомолекулярных фракций, в особенности для жесткоцепных полимеров, приводит к повышению хрупкости пленок [57]. Более того, низкомолекулярные фракции поликарбонатов хорошо растворимы в еще большем количестве растворителей, нежели высокомолекулярные продукты. Поэтому соприкосновение поликарбонатных пленок со многими органическими веществами в случае присутствия в таких пленках низкомолекулярных фракций приводит к образованию их пересыщенных растворов, последующей кристаллизации указанных фракций и к резкому побелению пленок с полной потерей их прозрачности. Это явление хорошо наблюдается при обработке пленок ацетоном. [c.541] Изложенные особенности поведения пленок, содержащих низкомолекулярные фракции поликарбонатов, ухудшают механические свойства пленок и вызывают протекание процессов, затрудняющих в ряде случаев эксплуатационное использование таких пленок. Влияние водной влажности в исходных поликарбонатах и пленках из них тоже приводит к повышению хрупкости материала. Поэтому технические требования к исходному поликарбонату, используемому для получения пленочных материалов и других изделий, должны предусматривать ограниченное содержание в них низкомолекулярпых фракций и воды. [c.541] Состав растворяющей смеси при изготовлении растворов поликарбоната регулируется условиями пленкообразования и характером использования поликарбонатных пленок. Наилучшим промышленно доступным основным растворителем для него является метиленхлорид. Он несомненно может быть рекомендован для указанных целей. Однако при его использовании следует обратить внимание на одно обстоятельство, имеющее существенное значение в формировании свойств поликарбонатных пленок и их поведении в эксплуатации. [c.541] Применение тяжелолету-чих органических растворителей в составе растворяющей смеси для получения растворов поликарбонатов диктуется условиями пленкообразования в пленочных машинах. Так, например, в качестве такого растворителя получил применение бутилацетат [58]. [c.542] Наконец, в отдельных случаях используют также метод повышения пластических свойств поликарбонатных пленок путем введения в раствор поликарбоната пластифицирующих добавок. Подробное исследование пластифицирующего действия некоторых широко распространенных низкомолекулярных пластификаторов, в частности дибутилфталата, камфары и бутилстеарата, показало, что их действие по отношению к поликарбонатам существенно зависит от совместимости пластификатора с полимером [59]. [c.542] В пределах такой совместимости осуществляется закономерное понижение температуры стеклования системы из полимера и пластификатора в зависимости от концентрации пластификатора в системе. При потере совместимости, как это происходит с бутил-стеаратом, температура стеклования системы остается постоянной. Изложенное иллюстрируется рис. 190. [c.542] Вернуться к основной статье