ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Получение полимеров виниловых соединений из "Химия и технология полимерных плёнок 1965" Технологическим методом получения виниловых полимеров с нерегулярным строением цепных молекул служит реакция полимеризации, протекающая по радикальному механизму. [c.458] В качестве инициаторов применяют различные кислородсодержащие соединения, например перекись бензоила и другие органические перекиси. Кроме того, могут быть использованы неорганические галогениды, такие, как ЗпС14, различные соединения металлов, в частности тетраэтилсвинец, металлоорганические соединения щелочных металлов и полициклических углеводородов и ряд других соединений. [c.458] Метод блочной полимеризации используют в случае необходимости получения прозрачного полимера, обладающего высокими диэлектрическими и упругими свойствами. Ряд недостатков затрудняет промышленное применение этого способа. Весьма трудно получить большие блоки, не содержащие воздушных пузырей и годные для дальнейшей переработки. [c.459] Благодаря большому количеству выделяющегося тепла и плохой теплопроводности реакционной среды затрудняется регулирование температуры реакции, что приводит к местным перегревам и термическому разложению образующегося полимера. Кроме того, при таком способе полимеризации в готовом продукте всегда остается часть непрореагировавшего мономера, понижающего его термостойкость. Вместе с тем имеется значительное количество рекомендаций, облегчающих проведение полимеризации виниловых соединений блочным способом (9—13]. [c.459] Метод полимеризации в растворе не нашел широкого распространения в промышленности вследствие большого расхода растворителей и длительности процесса, обусловленной тем, что температура реакции ограничивается температурой кипения растворителей. При таком способе образуются полимеры с относительно низким молекулярным весом. Его применяют тогда, когда к полимерам предъявляют особые требования в отношении их растворимости. Эмульсионный и суспензионный способы полимеризации наиболее экономичны, быстро протекают и могут быть осуществлены в виде непрерывных процессов. Получающиеся при этом продукты обладают высоким молекулярным весом и относительно небольшой степенью полимолекулярности. [c.459] Экспериментальные работы последних лет показали возможность стереоспецифической полимеризации наряду с другими мономерами (олефины, диены и др.) мономеров винилового ряда. Образующиеся регулярные полимеры обладают повышенной плотностью, более высокой температурой плавления и повышенной прочностью. [c.459] Такие полимеры хорошо кристаллизуются в температурной области выше точки их стеклования. [c.459] Винилхлорид (СН2= СИС1) — бесцветный газ, обладающий эфирным запахом. Температура кипения 13,9°, температура плавления —159,7°. Удельный вес при температуре 12,96° составляет 0,9692, Растворяется в обычных органических растворителях. Пределы воспламеняемости в воздухе от 4 до Ы,7% объемных. [c.459] Широкое промышленное применение нашли два способа иро-изводства винилхлорида присоединение сухого хлористого водорода к ацетилену в присутствии катализатора и отщепление хлористого водорода от дихлорэтана. Известны и другие методы получения винилхлорида, достаточно подробно описанные в отечественной и зарубежной литературе [14—16]. [c.460] Особенностью реакции полимеризации винилхлорида в присутствии инициирующих перекисей является так называемый гель-эффект. Он заключается в возрастании скорости полимеризации при постоянных условиях ведения процесса до превращения в полимер 30—40% мономера и характерен для таких случаев, когда образующийся полимер нерастворим в исходном мономере. Это явление объясняется поглощением части мономера осаждающимися частицами образующегося высокомолекулярного продукта. В результате дальнейший процесс протекает в вязкой среде набухших частиц полимера. Благодаря этому уменьшается вероятность деструкции макромолекул и скорость полимеризации возрастает. По мере течения реакции концентрация мономера в набухших частицах уменьшается, прекращая возрастание скорости процесса. [c.460] Полимеризация винилхлорида блочным методом и в среде растворителей применяется сравнительно редко. [c.460] Промышленным способом получения поливинилхлорида является эмульсионная и суспензионная полимеризация. [c.460] При водно-суспензионном процессе используют инициаторы, нерастворимые в воде и растворимые в мономере. Водно-эмульсионный, или латексный, процесс предусматривает применение водорастворимых инициаторов. Выбор того или иного способа полимеризации винилхлорида определяется его экономичностью и свойствами образующегося продукта. [c.460] Сущность процесса заключается в том, что инициирование реакции происходит в мономере, диспергированном в водной фазе. [c.460] Дисперсная система стабилизируется введением водорастворимого полимера. Процесс протекает в каплях среды и подчиняется закономерностям блочной полимеризации. Температура реакционной среды поддерживается в пределах 30—60° путем внешнего охлаждения реактора. [c.460] Ниже приводится примерное описание производства поливинилхлорида водно-суспензионным методом (рис. 161). [c.460] Процесс происходит в реакторе общей емкостью 14 л , снабженном трехлопастной пропеллерной мешалкой со скоростью вращения до 200 об /мин. Внутренняя поверхность реактора футерована особыми сортами нержавеющей стали. [c.460] Но в случае применения этого инициатора реакция продолжается значительно дольше. [c.462] Кроме указанных инициаторов могут быть использованы и другие иерекисные соединения [17, 18]. [c.462] После загрузки стабилизатора и инициатора реактор гермети зуют и из него отсасывают воздух до остаточного давления 300 мм рт. ст. Затем из мерника в реактор подают жидкий винилхлорид в количестве 6000 л. Поддерживавшаяся до этого в реакторе температура 35—40° после загрузки мономера падает до 0°. [c.462] Вернуться к основной статье