ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Применение методов сравнительного расчета к органическим веществам и реакциям из "Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций" Одной из наиболее важцых особенностей органических веществ является существование гомологических рядов. Они служат чрезвычайно ценной основой для методов сравнительного расчета, в особенности расчета свойств гомологов, обладающих аналогичным строением. Сравнение свойств таких соединений или параметров аналогичных реакций дает возможность исключать влияние различия строения и благодаря однородности состава найти закономерные связи между свойствами веществ или параметрами реакций, с одной стороны, и числом углеродных атомов в молекуле — с другой. Многие из этих закономерностей получили теоретическое объяснение или были выведены теоретическим путем. [c.217] Для органических веществ и реакций различные методы расчета, основанные на использовании химического подобия, можно разделить на две группы — методы непрямого сравнения — главным образом в виде различных аддитивных схем расчета (инкрементные методы) и методы прямого (непосредственного) сравнения свойств сходных веществ или гомологов и параметров анало гичных реакций. В настоящей главе рассматриваются в основном методы, относящиеся к первой из этих двух групп. [c.217] Из методов расчета, основанных на использовании химического подобия веществ, в первую очередь нащли применение различные аддитивные схемы. [c.217] В других методах ( 39, 40, 42, 43) непосредственно учитывалось различие состояния атома или связи в зависимости от характера насыщения валентностей (например, путем различия первичных, вторичных и третичных атомов углерода и соответствующих связей). Сюда относится в первую очередь метод Татевского а также ряд других схем расчета. [c.218] Методами статистической термодинамики было показано значение энергетических барьеров внутреннего вращения, а также числа симметрии (а) молекулы для энтропии и энергии Гиббса (но не для энтальпии и теплоемкости). [c.218] В каждой из трех групп расчетов имеются методы, которые в большей или меньшей степени обоснованы теоретически, и методы чисто эмпирические. [c.218] Вернуться к основной статье