ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Соотношения между параметрами реакций образования, реакций сгорания и процессов атомизации органических веществ из "Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций" В органической химии определение теплот сгорания (А//Э и в настоящее время является важнейшей экспериментальной основой получения данных о теплотах образования из простых веществ (АН,) и других параметров реакций образования (аС и lgД f). Эти величины связаны между собой простыми и вполне строгими соотношениями. В органической химии все более широко используются также теплоты атомизации (ДЯа), в частности для суждения об энергии связей. Соотношения между ними и параметрами реакций образования из простых веществ следует рассмотреть здесь в общем виде. [c.211] Каждая из указанных теплот сгорания может различаться также в зависимости от того, выражать ли ее для процесса, при котором образовавшаяся вода находится в жидком состоянии, или для процесса, при котором она находится в газообразном состоянии (в стандартном состоянии идеального газа). Теперь большей частью теплоту сгорания выражают для условий образования воды в жидком состоянии, но нередко встречаются и данные, относящиеся к условиям образования газообразной воды. (Например, при сопоставлении процесса при разных, в том числе высоких температурах.) Поэтому всегда необходимо обращать внимание, к каким условиям относится используемое значение. [c.212] Мы будем в дальнейшем рассматривать только один вариант— теплоту сгорания при постоянном давлении до жидкой воды для 25° С, как это большей частью теперь принято. [c.212] Эта сумма одинакова для изомерных соединений, в том числе И соединений, содержащих разные функциональные группы, например этилового спирта и диметилового эфира. Она не зависит и от агрегатного состояния и кристаллической модификации вещества. Но в отдельности теплота образования и теплота сгорания в общем случае различны для изомеров и зависят от агрегатного состояния и кристаллической модификации. [c.212] Другие параметры реакций сгорания (А5°, АСс, 1 /Сс) обычйо не используются в качестве справочных термодинамических характеристик различных органических соединений. Поэтому нет необходимости рассматривать их особо. К ним также применимы соотношения, аналогичные равенству (VI, I). [c.213] Величина S(vкAЯa, к)не зависит от влияния изомерии и от изменения агрегатного состояния или кристаллической формы рассматриваемого соединения. Следовательно, и сумма теплот атомизации и теплот образования любого соединения данного состава одинакова для всех его изомеров, для всех их агрегатных состояний и кристаллических модификаций. Это вполне подобно постоянству суммы теплот образования и теплот сгорания согласно уравнению (VI, 1). [c.215] В табл. VI, 1 приведены теплоты атомизации простых веществ, образуемых элементами, наиболее часто встречающимися в составе органических соединений. Для других элементов подобные данные имеются в табл. 3 Приложений. [c.215] Значения этих параметров содержатся в табл. 3 Приложений. [c.216] Вернуться к основной статье