ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Ограниченно смешивающиеся и несмешивающиеся жидкости из "Примеры и задачи по химической термодинамике Издание 3" Оба метода не свободны от недостатков, так как первый предполагает определение давления насыщенного пара, что требует сложного по аппаратурному оформлению и по выполнению анализа паровой фазы, а второй требует графического дифференцирования, что в точке обрыва кривой не всегда надежно. [c.207] После того как тем или иным способом найдены и Од, по уравнению (VIII,2) вычисляют и Р , а затем и Pi r Р = Р. [c.208] В случае идеального раствора давление пара как растворителя, так и растворенного вещества (если оно летуче) вычисляется по уравнению (VIII,6). [c.208] Давления пара чистых спирта и дихлорэтана соответственно равны 222 и 233,5 мм. [c.208] Проверьте взаимное соответствие этих данных для расчета воспользоваться результатами решения примера 2. [c.210] Хотя данные последней строки не могут быть признаны надежными (вследствие неточности графического Дифференцирования, усугубленной неточной укладкой экспериментальных точек и небольшим размером рисунка), однако расхождения между ними и данными предыдущей строки столь велики, что экспериментальные величины следует признать неточными. [c.211] Из последнего уравнения вытекает сформулированное в условии примера правило, так как числители левой и правой частей равны наклонам соответствующих касательных, а знаменатели — наклонам соответствующих секущих. [c.212] Столь значительное расхождение свидетельствует о некоторой неточности экспериментальных данных в этой области концентраций, так как объяснить несовпадение неподчинением газовой смеси закону Дальтона вследствие ее неидеальности или ассоциации компонентов в парах не представляется возможным, а погрешность графического дифференцирования невелика. [c.213] Решение 1. Так как в идеальном растворе парциальные давления в соответствии с уравнением(VIII,6) пропорциональны концентрациям, то откладывая на ординате и Рс.н, и проводя прямые линии, соединяющие верхние точки, строим линию общего давления пара. Нанеся на график приведенные в условии данные, убеждаемся в том, что в пределах ошибок опыта раствор можно считать идеальным (рис. 53). [c.213] Подобным образом можно найти состав пара для других составов жидкости. По найденным значениям Ыс,н, строим кривую пара (пунктирная линия на рис. 54). [c.214] Из рис. 50 видно, что в тех областях концентраций, где вещество, находящееся в избытке (растворитель), описывается уравнением (Vni,6), для вещества, находящегося в меньшем количестве (растворенное вещество), справедливо уравнение (VIH,7). Рис. 50 иллюстрирует также тот факт, что если в уравнении (УП1,6) константа пропорциональности имеет физический смысл давления пара чистого растворителя, то константа пропорциональности в уравнении (Vni,7) не имеет физического смысла давления пара чистого растворенного вещества. [c.215] В первой капле конденсата iV и i =0,92 (точка с). [c.215] Определить точность расчета при помощи указанных коэффициентов для = 0,1882 и (q h.j,= .3588, если по опытным данным парциальные давления компонентов над раствором равны соответственно 287,7 я 307,3 мм. Давления пара чистых мети-лаля и хлороформа принять соответственно равными 585,0 и 296,4 мм. [c.216] Для приближенного определения давления пара ограниченно смешивающихся жидкостей можно воспользоваться уравнениями (VIII,6) и (VIII,7), считая, что вещество, находящееся в избытке, описывается первым из них, а давления пара (общее и парциальные) над сопряженными растворами в соответствии с правилом Д. П. Коновалова равны. Результаты расчета по указанным уравнениям будут тем точнее, чем меньше взаимная растворимость жидкостей. [c.217] В предельном случае Гнесмешивающихся жидкостей давление пара над системой при данной температуре не зависит от соотношения между жидкостями и равно сумме давлений чистых компонентов. Поэтому температура кипения смеси оказывается ниже температуры кипения наиболее летучего компонента—обстоятельство, на котором основана перегонка с водяным паром. [c.217] По табличным данным строим Р — /v-диаграмму (рис. 56 участок Аас для наглядности изображен в увеличенном масштабе). [c.221] Решение. Пересчитав -Рц о строим график Р =ф(/), Рс.н.сп. = ф (О и Робщ =. Ф (О (рис. 57). По графику находим, что температура кипения смеси при Р = 745 будет равна примерно 84° С. [c.221] Из этого уравнения следует, что даже если Рг С 1 то все же содержание второго компонента в дистилляте может быть большим при условии, что М (отсюда — целесообразность применения водяного пара). [c.222] на 1 кг толуола расходуется около 0,25 кг пара. Найденный состав конденсата (1 4) не зависит от состава жидкости и будет постоянным до тех пор, пока в жидкой фазе будут оба вещества, т. е. до испарения всего толуола. [c.223] Вернуться к основной статье