ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Подгруппа II1A (бор, алюминий, галлий, индий, таллий) из "Общая и неорганическая химия" Реакция экзотермична и вызывается поджиганием реакционной смеси магниевой лентой. В результате реакции вьщеляется аморфный бор, MgO удаляют растворением в хлороводородной кислоте. Бор получают также электролизом расплава смеси боратов и фтороборатов щелочных металлов. [c.342] Применяют также термическое разложение диборана ВгИб или В1з (разложение В1з осуществляют с помощью транспортной реакции, аналогично тому, как это делают при получении чистого циркония (см. разд. 8.2). Бор высокой чистоты получают также вытягиванием монокристаллов из его расплава. [c.343] Неметалличность бора отвечает его положению в периодической системе элементов - между бериллием и углеродом и по диагонали с кремнием. Поэтому у бора проявляется сходство ие только с алюминием, но и с кремнием. Из его положения следует также, что соединение бора с азотом должно быть по электронному строению и свойствам похоже на углерод - суммарное число валентных электронов у В и N равно 8, столько же электронов в двух атомах С. [c.343] Комплексный ион Вр4] имеет тетраэдрическое строение, которое характерно и для других соединений бора, имеющих донорно-акцепторные т-связи. В этих соединениях имеются четыре ковалентные а-связи, образующиеся из р -гибридных орбиталей атома бора. [c.343] Хотя атом бора не имеет во внешнем слое -орбиталей, тем не менее бор образует соединения с к. ч. 6, их строение объясняют наличием трехцентровых связей. [c.343] Донорно-акцепторная связь значительно усиливает взаимодействие атома бора с атомами-донорами. Так, в свободном радикале BF (существует в вакууме) энергия связи очень велика, она составляет 778 кДж/моль. В этой частице имеются две дополнительные связи, образованные за счет двух неподеленных электронных пар фтора и двух свободных орбиталей в невозбужденном атоме бора. Структурную формулу этого радикала следует записать BI- - F (эта частица имеет электронное строение, аналогичное строению СО и N2). [c.344] В отличие от ионных соединений остальных элементов III фуппы и элементов подгрупп ХА и IIA, соли, диссоциирующие в растворах с образованием катиона В , неизвестны. Для бора типичны соединения, в которых он входит в состав комплексного аниона [(ВОг) , В40 , BFJ, ВЩ и др.]. [c.344] Диборан ВаИб обладает большей прочностью, чем ВНз, что обусловлено формированием трехцентровой связи, в которой электроны более делокализованы, чем в двухцентровых связях (см. разд. 2.5). [c.344] Окружение всех атомов бора в молекуле В4Н10 близко к тетраэдрическому (sp -гибридизация). [c.345] Гидридобораты - кристаллические вещества. Это соли, анионом которых является прочный комплексный ион [BFLi] . Они могут существовать некоторое время в водном растворе, их взаимодействие с водой с образованием солей борных кислот и водорода происходит очень медленно. [c.345] В стекловидном состоянии В2О3 представляет собой полимер, в структуре которого неупорядоченно расположены треугольные фрагменты с атомами В в центре и атомами О по углам, (В-О)-140 пм. [c.345] Приставки мета-, а также орто- в неорганической химии имеют иной смысл, чем в органической. Ортокислотой называют кислоту, образующуюся в результате присоединения к ангидриду максимально возможного количества Н2О. Метакислота отвечает присоединению меньшего (не обязательно минимального) количества Н2О. [c.346] Ввиду большой эндотермичности растворения В(ОИ)з в воде ее растворимость значительно возрастает при повышении температ ры. [c.347] Очень слабые признаки амфотерности В(ОН)з проявляются в существовании малоустойчивого гидросульфата бора B(HS04 3. [c.347] Качественной реакцией на В(0Н)з и соли борных кислот является взаимодействие с конц. серной кислотой и метанолом при нагревании, при этом образуется борнометиловый эфир В(ОСНз)з, который при поджигании горит очень красивым ярко-зеленым пламенем. [c.347] Тот факт, что получить ортобораты в растворе нельзя, обьясняется очень малой константой образования [B(0H)4l , приводящей к практически полному гидролизу солей. Мета- и тетрабораты гидролизуются, но в меньшей степени (реакции, обратные приведенным). Соли борных кислот могут быть получены также нагреванием оксидов или гидроксидов с В2О3. Как и В2О3, бораты легко образуют стекловидные фазы, что обусловлено их полимерным строением. [c.347] Данные равновесия смещаются влево при уменьшении pH. Еще более сложны равновесия в щелочной среде. [c.347] Строение полученного соединения точнее описывает формула Каг1Си(В02)4]. На этой реакции основана способность буры удалять оксиды с поверхности металлов, поэтому буру часто применяют в качестве флюса при пайке. [c.347] Вернуться к основной статье