ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Механизм химических реакций в электрическом разряде из "Электрические явления в газах и вакууме" Генерация коротковолновой радиации при электрическом разряде наводит на мысль о фотохимической природе реакций в разряде. Однако опыты получения озона под непосредственным действием одного только излучения искрового разряда приводят к выходу реакции, много меньшему, чем при получении озона в тихом разряде [2226, 2227]. Поэтому фотохимическому эффекту нельзя приписывать основной роли при химических реакциях в разряде. [c.678] Протекание и ускорение химических реакций под действием соударений положительных ионов исследованы в гораздо меньшей степени, чем реакция при ударах электронов. Здесь можно указать на диссоциацию молекул Нг при бомбардировке их ионами щелочных металлов К , На+, Ь1+ [2230, 2231] и на синтез МНз ударами положительных ионов Ыа+, К+, Сб+ [2232]. Предполагается, что и в этом последнем случае реакции предшествует образование определённой активной формы молекулы N2. [c.679] Несколько особняком стоят химические реакции под действием очень быстрых электронов — -л чей и быстро движущихся ядер гелия — с -лучей. [c.679] Наконец, ионная теория химических реакций в газовом разряде приписывает основную роль в ходе этих реакций образованию понов реагирующих веществ. При этом предполагается, что взаимодействия несущих электрический заряд ионов с ионами противоположного знака, а также и с нейтральными частицами сильнее, чем взаимодействие последних между собой. Это положение не всегда оказывается справедливым. Вместе с тем в опре делённых случаях число образуемых в разряде ионов меньше, чем число прореагировавших молекул. Это обстоятельство привело к специфической форме ионной теории. Предполагается образование тяжёлых или комплексных ионов, представляющих собой скопление нейтральных молекул около молекулярного иона, вызванное электрической поляризацией молекул. Находящиеся в электрическом поле удерживающего их нормального иона молекулы или атомы могут быть легче ионизованы или возбуждены, чем те же молекулы или атомы в свободном состоянии, так как потенциалы возбуждения и ионизации таких молекул и атомов понижены. Таким образом, число возбуждённых активных частиц может оказаться больше числа первоначально образованных в разряде ионов [2233, 2234]. Этой гипотезой устраняется указанное выше противоречие ионной теории-с опытом. [c.679] При химических реакциях в разряде особенно существенна роль молекул, в которых возбуждены высокие колебательные уровни энергии. Такие молекулы могут возникнуть в разряде как путём передачи им энергии при тройном ударе, так и путём неупругих столкновений второго рода [2235]. Их распад на составляющие их атомы и новая перегруппировка этих атомов совершаются легче, чем распад невозбуждённых молекул. [c.680] Все данные, вытекающие из исследования реакций, имеющих место при действии электронных потоков на реагирующие вещества, говорят за то, что в газовом разряде химические реакции протекают иным, не совсем обычным путём. Элементарные процессы при химических реакциях в разряде в первых стадиях этих реакций должны существенно отличаться от обычных, особенно в отношении концентрации ионов и возбуждённых частиц. Как пример специфического характера реакций в разряде можно привести, что в термической реакции из смеси СО 4- Нг получаются только метиловый спирт, парафины, олефины и т. д., а при реакциях в разряде получается в значительных количествах богатый энергией ацетилен [2221]. [c.680] В связи с этими своеобразными чертами протекания химических реакций в газовом разряде кинетическая энергия электронов, развязывающих начало какой-либо данной химической реакции, оказывается много больше, чем обычная энергия термической активации той же реакции. [c.680] Вернуться к основной статье