ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Щелочное плавление из "Химия и технология соединений нафталинового ряда" В промышленности оптимальную температуру и концентра цию щелочи подбирают для каждого соединения эмпирически и в дальнейшем работают в этих условиях с целью получения стандартного продукта с максимальным выходом. Однако плавка в открытых котлах часто дает такие же результаты и обходится дешевле. [c.53] Над кольцевой газовой горелкой прочно укрепляют медный, нике.и или стальной стакан емкостью 1 —1,5 л, снабженный мощной медной кой, которая должна вращаться так, чтобы между ней и стенками, а дном стакана оставался лишь незначительный зазор во избежание обрлз1. [c.53] Выход 150 г продукт получается не вполне чистый. В продажу почти зсегда поступает 3-нафтол, очищенный перегонкой в вакууме. [c.54] Обычно процесс щелочного плавления контролируют путем титрования образовавщегося сульфита стандартным раствором иода или путем титрования нафтола, выделенного из аликвотной части реакционной массы, стандартным раствором соли диазоння и определения числа сочетания. [c.54] В технике щелочное плавление проводят в открытых чугунных котлах или в стальных автоклавах. Обычно применяют едкий натр, но часто, особенно при работе в открытых аппаратах, хорошие результаты получаются только при применении едкого кали, которое обладает лучшей растворяющей способностью, большей активностью и дает более подвижный плав. Иногда применяют смеси едкого натра и едкого кали, которые плавятся при более низких температурах, чем каждый из ко.мпонентов в отдельности. Более новым способом придания плаву большей подвижности является прибавление к едкому натру парафина . Температуры оплавления со щелочами для разных сульфокислот весьма различны. При сплавлении в открытых аппаратах при медленном нагревании можно наблюдать быстрое изменение плава при критической температуре. Если реакция нроводится в автоклаве, оптимальные условия приходится подбирать опытным путем. Обычно сплавление со щелочами проводят в интервале температур от 170 до 360°С. [c.54] В технике методом щелочного плавления получают большое число нафтолов, аминонафтолов, а также (при неполной амепе сульфогрупп) нафтол- и аминонафтолсульфокислот. [c.54] Аминогруппы, следовательно, при сплавлении со щелочами могут и не гидролизоваться, если условия Проведения реякп.ин не слишком жестки. Замещение амино- или сульфогрупп на гидроксил зависит прежде всего от и.х относительного положения в ядре. [c.55] Нитро- и галоиднафталиисульфокислоты, как правило, не могут быть превращены в соответствующие нитро- и галоиднафтолы. Нитрогруппа препятствует нормальному течению реакции она действует как окислитель и вызывает полное разрушение ядра атом хлора в процессе сплавления со щелочами замещается оксигруппой. Так, из 4-.хлорнафталин-1,7-дисульфокислоты получается 4,7-диоксинафталин-1-сульфокислота. [c.55] Иногда при щелочном. плавлении происходит замещение сульфогруппы водородом. Это имеет место, например, при сплавлении со щелочами 2,3-диоксинафталин-6-сульфокислоты, когда вместо 2,3,6-триоксинафталина получается 2,3-диоксинаф-талин. [c.55] которые показали, что кислород щелочи переходит в образующуюся при реакции воду. [c.56] При сплавлении натриевых солей бензол-, нафталин-, антрахинонсульфо-кислот с ЫаОН, обогащенным тяжелым кислородом, были получены феноляты, нафтоляты и антроляты, содержащие О . Анализ изотопного состава воды, образующейся при сжигании вышеуказанных соединений, показал, что тяжелый кислород щелочи практически полностью переходит в оксипроизводные.— Прим. ред. [c.56] В некоторых случаях аминогруппа аминонафтолсульфокислот легче вступает в реакцию в растворах щелочей, чем в расплавленной безводной щелочи, особенно в случае применепия КОН. Например, при нагревании 8-амино-1-нафтол-3,6-ди-сульфокислоты (Аш-кислоты) с 5%-ным водным раствором едкого натра получается 1,8-диоксинафталин-3,6-дисульфокислота, а при оплавлении с безводной щелочью образуется соответствующая аминодиоксинафталинмоносульфокислота. [c.57] При производстве многотоннажны.х продуктов, таких как р-нафтол (см. стр. 307), стадии сульфирования и щелочного плавления могут проводиться таким образом, что отходы одной из них используются в другой. Так, для выделения сульфоната из раствора вместо соли применяют маточный раствор после фильтрации р-нафтола, содержащий сульфит натрия. Выделяющийся при этом SO2 в свою очередь используется для под-кисления разбавленного плава и при этом связывается в сульфит. [c.58] Возможность побочных реакций при щелочном плавлении хлор-, нитро- и аминонафталинсульфокислот уже обсуждалась (см. стр. 55). [c.58] Типичной побочной реакцией, которая протекает, правда, в незначительной степени, является дегидрогенизация с образованием многоядерных углеводородов и образование эфиров в результате дегидратации. Эта реакция, по-видимому, неизбежна вне зависимости от присутствия или отсутствия воздуха . Другая побочная реакця, затрагивающая ядро, наблюдается при сплавлении со щелочами 1-нафтол-3-сульфокислоты или нафталин-1,3-дисульфокислоты, а также их производных. [c.58] Вернуться к основной статье