ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Другие реакции присоединения у ненасыщенных эластомеров из "Химия эластомеров" Взаимодействие с хлоридом водорода. Гидрохлорид натурального каучука получается в результате взаимодействия полимера с газообразным НС1 [13]. Реакция осуществляется при пропускании сухого хлорида водорода через раствор каучука в толуоле, ксилоле, в хлорированных углеводородах и в их смесях с диоксаном. Можно осуществить взаимодействие хлорида водорода с эластомером в латексе. [c.172] Подобный механизм реакции, включающий стадию образования карбокатиона, не исключает возможности возникновения циклических структур. [c.173] Однако экспериментальные данные показывают, что степень циклизации при гидрохлорировании невелика. [c.173] В частности, наблюдается постепенное повыщение вязкости по мере присоединения НС1, связанное с увеличением полярности молекул в результате введения атомов хлора. При циклизации же вязкость резко падает уже на ранних стадиях реакции. Исследование структуры гидрохлорида натурального каучука указывает на линейную связь между присоединением хлорида водорода и числом прореагировавших двойных связей. Содержание циклизованных структур, по данным ЯМР, на всех стадиях реакции невелико (табл. 7.1). [c.173] Степень циклизации зависит от условий реакции чем выше температура, тем в большей степени проявляется процесс циклизации. [c.173] Кинетика присоединения хлорида водорода в различных растворителях представлена на рис. 7.2. Как видно, скорость реакции выше в тех растворителях, которые способствуют поляризации НС1. При увеличении степени гндрохлорирования свойства получаемых продуктов меняются монотонно вплоть до 29% связанного хлора (степень гидрохлорирования примерно 85%). В этой области продукт является аморфным и смолообразным. При содержании связанного хлора более 30% в гидрохлориде появляется кристаллическая фаза (рис. 7.3,а). Одновременно резко возрастает прочность, падает относительное удлинение и увеличивается хрупкость. Наилучшими свойствами обладает гидрохлорид цис-полп-изопрена, содержащий 29,0—30,5% связанного хлора. [c.173] Прн нагревании гидрохлорированного эластомера до 105— 110°С рентгенограмма указывает на аморфизацию полученного каучука. Если гидрохлорид каучука растянуть при температуре около 90°С, а затем охладить, то такой закаленный продукт дает характерную волокнистую рентгенограмму (рис. 7.3,6). Ориентированный гидрохлорид каучука обладает высокой прочностью— до 40 МПа. В качестве структурного модификатора и консерванта в гидрохлорид каучука добавляют 0,1% сорбиновой кислоты, которая способствует образованию мелкокристаллических структур. [c.174] Гидрохлорид натурального каучука представляет собой белую хлопьевидную массу плотностью 1160 кг/м оп растворяется в хлорированных растворителях (хлороформ, четыреххлористый углерод, ди.хлорэтан и др.). Совмещается с хлорированным каучуком, поливинилхлоридом, полихлоропреном и не совмещается с эластомерами, не содержащими хлора. Он весьма стоек по отношению к кислотам и щелочам, разлагается под действием тепла и органических оснований. При температуре около 100 °С размягчается и приобретает высокую растяжимость. Благодаря высокой прочности, стойкости и газонепроницаемости гидрохлорид каучука употребляется при изготовлении упаковочных материалов, в частности, для пищевых продуктов и сложной аппаратуры. В про.мыш-ленности получают гидрохлорид каучука, пропуская сухой хлорид водорода в растворы каучука (смесь дихлорэтана с диоксаном). Гпдрохлорирование в латексе проводят после введения неионогенных эмульгаторов в противном случае латекс коагулирует. [c.174] Вернуться к основной статье