ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Полимеризация в растворе из "Химия эластомеров" В промышленности эластомеры получают чаще всего полимеризацией в растворе или в эмульсии [15, 16, 65—67]. Долгое время эмульсионная полимеризация в водной среде была основным промышленным процессом получения синтетических каучуков. Однако ионную и ионно-координационную полимеризацию невозможно проводить в водной среде, поэтому потребовалась разработка промышленной технологии полимеризации в среде органических растворителей. В настоящее время созданы крупнотоннажные производства для получения полимеризацией в растворе ряда эластомеров. Полимеризация в блоке мономера не имеет большого распространения. [c.95] Достоинством полимеризации в растворе явл.чются сравнительно небольшое тепловыделение, легкое перемещение промежуточных продуктов по системе полимеризаторов, легкость дозирования. Все это позволяет проводить процесс по непрерывной схеме с автоматическим регулированием его параметров. [c.96] Компоненты применяемых каталитических систем очень реакционноспособны и часто являются пирофорными веществами. Уже небольшие количества влаги, кислорода и других примесей, вносимых с мономером или растворителем, вызывают дезактивацию катализатора или изменяют его активность и селективность по образованию мономерных звеньев определенного вида (структурную чувствительность). Поэтому мономер и растворители необходимо тщательно очищать и осушивать, а все операции по приготовлению катализаторов и полимеризацию проводить в атмосфере осушенного азота, содержащего 0,05% (масс.) кислорода. [c.96] Применяемые растворители должны быть инертными по отношению к каталитическому комплексу, не оказывать влияния на процесс полимеризации и растворять (желательно) каталитический комплекс. Широко используются в качестве растворителей предельные алифатические углеводороды (гептан, гексан, бутан) или бензин, а также бензол, толуол, циклогексан. Каталитический комплекс чаще готовят в отдельных аппаратах и в полимеризатор подают уже готовым. [c.96] После завершения полимеризации необходимо разрушить и дезактивировать каталитический комплекс и отмыть каучук от продуктов дезактивации. Остатки катализатора, которые являются соединениями металлов переменной валентности, ухудшают его технологические и эксплуатационные свойства. Наиболее целесообразно использовать вещества, взаимодействующие с компонентами катализатора с образованием водорастворимых соединений. На практике используют метиловый и этиловый спирты, щелочную воду, простейшие ди- и моноамины, а также комбинации аминов и спиртов. [c.96] Каучуки, получаемые полимеризацией в растворе, характеризуются низким содержанием примесей. Так, в изопреновом каучуке общее содержание золы не превышает 0,5—0,7% (в том числе титана 0,1%, железа с6-10 %, меди 3-Ю %), а потери массы при 105°С составляют 0,6—0,7%. [c.97] Особым случаем полимеризации в растворителе является получение этилен-пропиленового каучука в растворе пропилена. Это оказывается возможным из-за большой разницы в скоростях сополимеризации этилена и пропилена. Образующийся полимер не растворяется в жидком пропилене. Использование низкоки-пящего растворителя облегчает отвод тепла, упрощает удаление непрореагировавших мономеров и катализатора. Полимеризацию проводят при О—20 °С, тепло реакции отводится за счет испарения мономеров. [c.97] Вернуться к основной статье