ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Гомогенное деструктивное гидрирование ароматических углеводородов из "Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях Издание 3" Деструктивным гидрированием принято называть гидрирование с одновременным расщеплением люлекулы. Влияние давления водорода на процесс гомогенного деструктивного гидрирования ароматических углеводородов было рассмотрено в работах М. С. Немцова [15] и его сотрудников. На рис. 45 представлены значения константы скорости мономолекулярной реакции, вычисленные по данным о распаде толуола при различных парциальных давлениях водорода. Как видно из рисунка, эта константа примерно пропорциональна парциальному давлению водорода. На этом основании авторы высказали предположение, что гомогенный процесс деструктивного гидрирования представляет собой в первом приближении бимолекулярную реакцию, равновесие которой под высоким давлением водорода сильно сдвинуто в сторону образования насыщенных соединений, вследствие чего реакция идет практически необратимо [15]. [c.370] Аррениуса свидетельствуют в пользу цепного характера этих реакций. Учитывая это обстоятельство, можно с достаточным основанием предположить, что при гомогенном деструктивном гидрировании водород участвует в развитии цепи. [c.371] Обрыв цепей происходит, очевидно, главным образом путем рекомбинации радикалов. [c.372] Однако относительная вероятность такой реакции мала [20]. [c.372] Аналогичные результаты были получены при изучении гомогенного деструктивного гидрирования изопропилбензола [211. Большой интерес представляют данные этой работы о влиянии давления водорода на состав жидких и газообразных продуктов реакции (табл. 101 и 102). [c.372] Образующийся н-бутилбензол претерпевает дальнейшее деструктивное гидрирование. [c.374] Силсби и Сойер справедливо указали на то, что обе схемы взаимно не исключают, а по существу, дополняют друг друга. [c.375] В последующей работе [26], посвященной изучению кинетики гомогенного деструктивного гидрирования толуола при 540— 660° С и давлении 100 атм, авторы обнаружили, что вычисленные по уравнению (111.52) константы в 3 раза меньше рассчитанных по данным работы [25]. Впоследствии было показано [27], что кинетика гомогенного деструктивного гидрирования толуола при 530° С и давлениях водорода до 120 атм не описывается достаточно хорошо уравнением (111.52). [c.375] В дальнейшем исследования гомогенного деструктивного гидрирования охватили большое число алкилароматических углеводородов, в том числе ксилолы [28], 1- и 2-метилнафталины [29, 30], 2-изопропилнафталин [31] и др. Результаты этих работ свидетельствуют в пользу изложенных выше представлений об основных чертах механизма реакций этого типа (см., например, [32, 33]). [c.375] В отличие от гомогенного деструктивного гидрирования алкилароматических углеводородов термические превращения метилциклопентана тормозятся с увеличением давления водорода [34] это, по-видимому, обусловлено смещением равновесия дегидрирования, являющегося первой стадией термического распада этого углеводорода. [c.375] Вернуться к основной статье