ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Некоторые данные об устойчивости твердых соединений из "Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях Издание 3" Попова, Н. Е. Серебряная и С. С. Кабалкина [5] исследовали поведение закиси меди в статических условиях при давлениях до 188 кбар и температурах до 2000° С. В интервале давлений 105—180 кбар заметное разложение закиси происходило уже при 600° С. Однако при более низких давлениях разложения не наблюдалось даже при 2000° С. [c.73] Рябинин [6, 7 ] изучал поведение некоторых химических соединений в ударной волне. Азотнокислый свинец в результате такой обработки давлением 300 кбар обнаружил частично превращение в двуокись свинца в аналогичных условиях углекислый магний превратился в окись магния. Белый парафин при ударном давлении 2 0 кбар почернел давление Ъ0 кбар вызвало частичную карбонизацию нафталина. [c.73] Еще одним интересным примером влияния давления на химическое равновесие является наблюденное Бриджменом [10] образование интерметаллического соединения BiSn из сплава висмута и олова. Реакция протекает при давлении около 25 кбар образующееся соединение обладает большей плотностью и более высоким электросопротивлением, чем исходные металлы. После снижения давления до атмосферного медленно протекает обратная реакция распада интерметаллического соединения. [c.73] В более ранней работе [И] Бриджмен наблюдал распад другого интерметаллического соединения HgTe при увеличении давления выше 12 кбар в этом случае соединение обладало меньшей плотностью по сравнению с исходными металлами. [c.73] Сказанным выше отнюдь не исчерпываются химические эффекты фазовых переходов в твердых телах. Несомненный большой интерес для химии представляют такие явления, как превращение неметаллов в металлы при достаточно высоких давлениях, не говоря уже о перестройке электронных оболочек атомов под давлением. [c.74] Бриджмен [13] исследовал электросопротивление ряда элементов до давления 100/сбар. Это исследование показало, что полиморфные превращения, как правило, обусловливают скачкообразные изменения удельного сопротивления, причем эти изменения могут быть различными по знаку. Так, в интервале давлений 25—28 кбар висмут претерпевает два полиморфных превращения при первом из них удельное сопротивление падает более чем в шесть раз, при втором — возрастает почти в три раза. Максимум электросопротивления наблюдается у стронция (при 45 кбар), хотя этому максимуму не соответствует никакое полиморфное превращение. В отличие от стронция барий обнаруживает скачкообразное увеличение удельного сопротивления, связанное, по-видимому, с его полиморфным превращением при 60 кбар. Все это свидетельствует о многообразных изменениях, которые претерпевают вещества в условиях весьма сильного сжатия. [c.74] Вернуться к основной статье