ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химическое равновесие в твердой фазе из "Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях Издание 3" Сточки зрения термодинамики установление влияния давления на химическое равновесие в твердых фазах не представляет трудностей. Изменение активности компонента смеси твердых тел с давлением выражается уравнением (1.57), причем парциальный мольный объем практически принимается равным мольному объему чистого компонента. Пренебрежение сжимаемостью твердых тел под давлением так же недопустимо, как и в случае жидкостей. [c.72] Данные о сжимаемости твердых веществ чрезвычайно многочисленны огромный вклад в эту область, как и вообще в физику высоких давлений, сделал Бриджмен (см. [1, 2]). Мы не считаем возможным здесь рассматривать многочисленные уравнения, предложенные для описания изменения объема твердых тел с давлением. Отметим лишь, что недавно была показана приложимость уравнения Тэта (см. стр. 20) (о котором говорилось при рассмотрении жидкостей и газов) и для описания сжимаемости твердых щелочных металлов до 100 кбар (см., например Гинель и Квигли [3]). [c.72] В отдельных случаях уменьшение объема при реакциях в твердой фазе может быть довольно значительным. Это, в частности, относится к реакциям, при которых твердое тело разлагается с образованием твердой фазы и газообразных продуктов, удаляющихся из сферы реакции. Если, например, проводить разложение окислов металлов под давлением в аппаратуре, достаточно герметичной для предотвращения утечки твердого вещества, но допускающей выход из сферы реакции образующегося газообразного кислорода, то равновесие таких реакций должно заметно смещаться давлением в сторону разложения. [c.72] Это относится, в частности, к реакции В120з 2В1 -Ь аОз-Такая реакция действительно наблюдалась Бриджменом [4] при давлении 50 кбар. В ходе опыта к исследуемому веществу прилагалось напряжение сдвига. [c.72] Эти опыты Бриджмена, а также другие исследования реакций в твердой фазе при высоких давлениях, сочетавшихся с напряжениями сдвига, будут рассмотрены ниже в разделе, посвященном влиянию давления на скорость твердофазных реакций (стр. 248). [c.72] Вернуться к основной статье