ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Равновесие гидратации этилена из "Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях Издание 3" Введенским и Л. Ф. Фельдманом [71 на основе применения уравнения (1.43) и графиков Ньютона [36], приведены в табл. 12. [c.43] Данные этой таблицы иллюстрируют смещение равновесия с повышением давления в сторону продукта реакции. Позднее В. В. Коробов и А. В. Фрост [59] повторили расчет Введенского и Фельдмана, использовав значения /С , вычисленные по новейшим термохимическим и спектроскопическим данным. Результаты их расчетов, приведенные в табл. 13, дают несколько меньшие значения равновесных концентраций этилового спирта. [c.43] В работе Муллера и Ватермана [72] приведены данные о гидратации этилена в присутствии катализатора силиковольфра-мовая кислота на силикагеле при 200—290° С и давлениях до 50 атм. Авторы сопоставили свои экспериментальные результаты с вычисленными значениями равновесной степени превращения этилена (табл. 14). [c.44] Данные о гидратации этилена в присутствии 3 мол. % серной кислоты прн температурах 254° С и давлениях от 82,6 до 264,2 атм получены в работе [731. Однако анализ этих данных затруднителен, так как в условиях проводившихся опытов происходило образование жидкой (водной) фазы, содержавшей растворенный этиv eн и этиловый спирт. Следует также упомянуть, что, по данным указанной работы, при температуре выше 250° С и давлении 200 атм происходила значительная полимеризация этилена, а при температурах ниже 220° С отмечено образование диэтилового эфира. [c.44] В 1959 г. Коп и Додж [74] вычислили равновесные концентрации этанола, получаемого гидратацией этилена, с учетом образования диэтилового эфира. Полученные ими результаты приведены в табл. 15. Как видно из данных этой таблицы, учет образования эфира вносит существенные изменения в состав жидкой и паровой фаз. Авторы сообщили, что в отдельных опытах, проведенных с катализатором — серной кислотой — при 221° С и давлении 273 атм, им удалось получить выходы этилового спирта и диэтилового эфира, близкие к равновесным. [c.44] Гельбштейн и М. И. Темкин 175] экспериментально определили равновесие гидратации этилена при температурах 258—300° С и давлениях от 41 до 81 атм в проточном реакторе в присутствии катализатора — фосфорной кислоты на силикагеле. Равновесие достигалось с обеих сторон. Полученные упомянутыми исследователями значения Кр при изученных давлениях приведены в табл. 16. [c.45] Авторы [75] действительно показали, что в изученном ими интервале давлений In Кр линейно уменьшается с ростом давления (при постоянном Л НгО Л СгнЛ. и таким путем определили значения Kf, приведенные в предпоследнем столбце табл. 16. [c.46] Естественно, что пользование этим методом ограничено невысокими давлениями, при которых применимо уравнение состояния (1.50). [c.46] Впоследствии Д. С. Циклис и А. И. Куликова [771 рассчитали по значениям вторых вириальных коэффициентов смеси вода— этилен величины 1п Ку Р результаты расчета удовлетворительно совпали с экспериментальными данными. [c.46] Вернуться к основной статье