ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Химическое равновесие при высоких давлениях из "Химическое равновесие и скорость реакций при высоких давлениях Издание 3" Представляется целесообразным начать обсуждение вопросов теории химического равновесия при высоких давлениях с реакций в газовой фазе, после чего перейти к имеющимся данным о равновесии в жидкой и твердой фазах, а также в многофазных системах. Это связано с тем, что агрегатные состояния реагирующих веществ предопределяют применение тех или иных методов вычисления равновесных концентраций при высоких давлениях. Поэтому для решения поставленной задачи необходимо знать в каждом конкретном случае, какие фазы сосуществуют в рассматриваемой смеси в условиях равновесия. Нельзя не учитывать при этом изменений агрегатного состояния веществ и характера сосуществующих фаз при приложении давления. А эти изменения зачастую весьма существенны. Например, температура плавления (затвердевания) большинства веществ повышается с увеличением давления. [c.13] При высоких давлениях приближенные законы, характеризующие поведение и свойства систем и их компонентов в условиях низких давлений, либо оказываются вовсе неприменимыми, либо требуют весьма существенных поправок. Так, растворимость газа в жидкости не увеличивается беспредельно с ростом давления, а проходит через максимум, после которого начинает уменьшаться растворимость жидкости в газе обнаруживает весьма сложную зависимость от давления в твердых веществах при повышении давления происходят многочисленные полиморфные превращения. [c.14] С возрастанием давления постепенно стирается различие между жидкостью и газом. Наличие открытой Д. И. Менделеевым критической точки на кривой жидкость—пар позволяет осуществить непрерывный переход из жидкого состояния в газообразное при соответствующих давлениях и температурах. Некоторые газовые растворы при высоких давлениях расслаиваются подобно жидким системам. Развитие науки подтвердило слова Ф. Энгельса Прежние неизменные противоположности и резкие, непереходи-мые разграничительные линии все более и более исчезают. С тех пор, как было достигнуто сжижение последних истинных газов, как было установлено, что тело может быть приведено в такое состояние, в котором капельно-жидкая и газообразная формы неразличимы, — агрегатные состояния потеряли последний остаток своего прежнего абсолютного характера (К. Маркс и Ф. Энгельс. Соч., 2-е изд., т. 20, 1961, стр. 13). [c.14] Равновесия газ—жидкость, критические явления в растворах и ограниченная взаимная растворимость газов детально рассматриваются в монографии И. Р. Кричевского Фазовые равновесия в растворах при высоких давлениях (Госхимиздат, 1952), проблеме химического равновесия при высоких давлениях уделено значительное внимание в учебнике химической термодинамики М. X. Карапетьянца (Госхимиздат, 1949) и в книге А. А. Введенского Термодинамические расчеты нефтехимических процессов (Гостоптехиздат, 1960). [c.14] Вернуться к основной статье