ПОИСК Статьи Рисунки Таблицы Влияние координации на свойства лигандов и центрального атома. Взаимное влияние лигандов из "Общая химия Издание 22" Причина изменения свойств аммиака заключается в том, что при его координации происходит смещение электронной плотности к положительно заряженному центральному атому. В результате эффективный отрицательный заряд атома азота в молекуле ЫНз резко снижается, что и облегчает отщепление протона. [c.604] Это уравнение выражает процесс гидролиза иона меди. Таким образом, гидролиз катионов в водных растворах можно рассматривать как кислотную диссоциацию воды в аквакомплексах. [c.604] Соединение, содержащее только депротонированные ионы (0Н , NHj NH O и т. п.), является уже только основанием. [c.605] Основные положения теории кислотно-основных свойств комплексных соединений были разработаны А. А. Гринбергом. [c.605] Центральный ион также меняет свои свойства в результате комплексообразования, что можно видеть, например, по изменению соответствующего электродного потенциала. Так, стандартный электродный потенциал ф° системы Fe +ZPs в водном растворе равен - -0,771 В. Если же взять цианидные комплексы, содержащие железо в степени окисленности -f2 и +3, то для системы [Ее(СЫ)б] /[Ре(СЫ)б] ф° = +0,36 В, из чего следует, что эта система обладает более слабыми окислительными свойствами, чем система Fe2+/Fe +. В данном, наиболее типичном случае, переход от гидратированных ионов к более устойчивым комплексам сопровождается преимущественной стабилизацией комплексного иона, содержащего центральный атом в высшей степени окисленности, вследствие чего окислительная способность этого иона ослабляется. [c.605] Кроме влияния комплексообразования на свойства лигандов и центрального атома, существует и взаимное влияние лигандов в комплексах. Наиболее ярким его проявлением является гранс-влияние, открытое И. И. Черняевым . Суть этого явления заключается в том, что в комплексах, для которых возможны цис- и транс-изомеры, взаимное влияние лигандов наиболее сильно проявляется при их размещении в траяс-положении по отношению друг к другу. [c.605] Кинетические характеристики реакций замещения также служат основанием для оценки гранс-влияния лигандов. По способности ускорять процесс замещения гранс-расположенпого лиганда лиганды располагаются в ряд СЫ. С. Н4, СО N0 , Г, 8СМ Вг СГ ОН ЫНз Н2О. [c.606] Транс-влтше установлено в основном при изучении комплексов Р1 (П), но оно проявляется и в комплексах с центральными ионами Р1 (IV), Со (П1), Аи (П1). Рс1 (II), РЬ (I). Гранс-влияние является электронным эффектом и связано с изменением электронной плотности. Одна из первых и наиболее наглядных попыток его объяснения была сделана на основе поляризационных представлений лиганды с большим гранс-влиянием имеют легко деформируемую электронную оболочку и являются хорошими восстановителями (А. А. Гринберг, Б. В. Некрасов). В дальнейшем оказалось, что необходимо также учитывать и способность лиганда к я-акцепторному взаимодействию с центральным атомом. [c.606] Гринбергом и его школой было обнаружено, что кроме гранс-влияния имеет место и ч с-влияние лигандов, хотя этот вид взаимного влияния лигандов обычно проявляется в более слабой форме. Изменение свойств центрального атома и лигандов при комплексообразовании, а также существование транс- и чис-влияния лигандов полностью согласуется с теорией химического строения А. М. Бутлерова, учитывающей все виды взаимного влияния атомов и групп атомов в молекулах (см. 38 и 162 . [c.606] Вернуться к основной статье